【文章內(nèi)容簡介】 + M′ 按剩余的 M′計算 * 化學計量點 MY 化學計量點后 MY + Y′ MYsp,M]39。M[KCsp ??M]M[ C??MYMMY ]Y[]Y[]MY[]39。M[KCK ??????0246810120 50 100 150 200滴定百分數(shù)%pM39。 化學計量點的計算 化學計量點的 pM、 pM′、 pY 、 pY′ 和 pC 的計算 pM = lg [M] pM’ = lg[M’] pY = lg[Y] pY’ = lg[Y’] pC = lgC MYsp,M]39。M[KCsp ??化學計量點： 可寫成： )lg21pp sp,MMY pCKYM spsp ?????? （有副反應時， spsp ]Y[]39。M[ ?? spsp YM ??? pp但： spsp ]Y[]M[ ?？ spsp YM pp ?？ M + Y MYHYH m Y. ..H+ NNYA BMAM A n. ... ..MBM B p]Y][M[])[ ( M Y?????K[ M ] [ Y ][ M Y ]?K重要公式 H +N H 4 +Zn 2+ + Y Z n YO H N H 3 H +例題： 用 mol/L EDTA 滴定同濃度的 Zn 2+。 若溶液的 pH = , CNH3 = ， 計算化學計量點的 pZn?sp, pZnsp, pY?sp, 及 pYsp。 解： 化學計量點時 )/(3 Lm o lC NH ? )/( Lm o lC Y ?)/( Lm o lC Zn ? 從例題知， pH = , CNH3 = 時 Z n Y ??K)lg21p sp,MMY pCKM sp ???? （據(jù) ) ???? （spnpZ得 ???? spsp npZYp Y (H ) ?? Z n (O H ) ?? )Z n (N H 3 ??又 ZnZnZn?][][ 39。22 ?? ?得 )(lg ?????? Znspsp npZp Zn ?又 YYY?][][ ??得 )(lg?????? Yspsp YppY ? spsp p Z npY ? 影響滴定突躍的因素 Et = % , epMep C ]Y[]39。M[ , ??? 余當條件穩(wěn)定常數(shù)足夠大時，絡(luò)合物的離解可以忽略， , 102%]39。M[ ?????MMMep CCC余 ??? Mep pCMEt = +% , MY]Y[]MY[]39。M[K ???39。lg)()339。( l g ??????? MMYMMY pCKpCK滴定突躍3lg1 0 0 01lglg][ ]39。[lglgp ?????????? MYMYMYep KKMYYKM計量點前，與待滴定物濃度有關(guān) 計量點后，與條件穩(wěn)定常數(shù)有關(guān) 突躍范圍的計算 結(jié)論： 影響滴定突躍的因素 （ 1） lgK′MY的影響： K?MY增大 10倍， lg K?MY增加 1，滴定突躍增加一個單位。 0246810120 50 100 150 200滴定百分數(shù)%pM39。lgK’ 10 8 6 4 影響滴定突躍的因素 （ 2） CM的影響： CM增大 10倍，滴定突躍增加一個單位。 0246810120 50 100 150 200滴定百分數(shù)%pM39。CM mol/L ?105 ?104 ?103 ?102 lgK’ = 10 金屬指示劑 金屬指示劑的顯色原理 鉻黑 T (EBT) OO 3 SO 2 NN NO H OO 3 SO 2 NN NM gOMg 2+HIn2 MgIn pH=8～ 10 蘭色 紫紅色 金屬指示劑的顯色原理 滴定前加入指示劑： I n + M M I n 游離態(tài)顏色 絡(luò)合物顏色 滴定開始至終點前： Y + M M Y MY無色或淺色 終點： Y + M I n M Y + I n MY無色或淺色 游離態(tài)顏色 絡(luò)合物顏色 金屬指示劑必備條件 顏色的變化要敏銳 K′MIn 要適當， K′MIn K′MY 反應要快，可逆性要好。 MIn形成背景顏色 M + I n M I nH I nH m In. . .設(shè)金屬離子沒有副反應 I n ( H )M I n39。M I n ][ M ] [ I n 39。[ M I n ]?KK ??I n ( H )M I n lglg][ I n 39。[ M I n ]lg ???? KpM當 取對數(shù) 0][In 39。[M In ]lg ? 1][In 39。[M In ] ?即 理論變色點，也即終點： 部分金屬指示劑變色點 pMep 可由表查得。 1M ??MMepepKpMpM???lglglglg39。I n ( H )M I n ?????當 金屬指示劑顏色轉(zhuǎn)變點 pMep的計算 變色范圍： lgK′MIn177。 1 In ( H )MIn lglg ??? KpM ep=lgK?MIn 2H+ H+ + 常用金屬指示劑 鉻黑 T （ EBT） 多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色： pH pH pH H2In HIn2 In3 + M M I n 適宜 pH 范圍： ~ H 2 I n p K a2 = 6 . 3H I n 2p K a3 = 1 1 . 6In 3pH 型體及顏色 指示劑絡(luò)合物顏色 鉻黑 T （ EBT） 二甲酚橙 鈣指示劑 PAN金屬指示劑 掌握： 作用原理、顏色 變化，適用 pH范圍 鈣指示劑 H2In2 HIn3 In4 pKa3= pKa4= pH 型體及顏色 pH pH pH H2In2 HIn3 In4 指示劑絡(luò)合物顏色 + M M I n 2H+ H+ + 適宜 pH 范圍： ~ 溶液不穩(wěn)定，常與干燥 NaCl（ 或 KNO3和 K2SO4等中性鹽）1︰ 100混合使用 常用金屬指示劑 二甲酚橙 多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色： pH pH H2In4 HIn5 2H+ H+ + + M M I n 適宜 pH 范圍： p K a 1 ~ p K a4H 2 In 4p K a 5 = 6 . 3H I n 5H 6 I n 4 H+ pH 型體及顏色 指示劑絡(luò)合物顏色 2H+ H+ + + M M I n PAN金屬指示劑 PAN： 1（ 2吡啶基偶氮） 2萘酚 pH 型體及顏色