氧化還原滴定法(2)(編輯修改稿)
2025-06-20 06:45 本頁面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ?當(dāng) f=1時(shí)，滴定達(dá)到 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) ， 滴定曲線方程 的電子轉(zhuǎn)移數(shù)為氧化劑和還原劑電對(duì), 212139。2239。11nnnnEnEnE sp????? 32 二、滴定過程的電勢(shì)計(jì)算 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L H2SO4 )()/1 0 0 ( 24 mLLm o lFeLm o lCe ，例 ?? ?VE CeCe ???? VEFeFe ????該反應(yīng)進(jìn)行相當(dāng)完全?????? lg KFe3+濃度末知 ，無法計(jì)算 33 2 ???? 3423 CeCeFeFeSP ，前：溶液中存在310%23 ?????FeFeCCSP 時(shí)：前VCCEEFeFeFeFe 339。2323 ?????????? 34 ???? ?? 4233 ，時(shí)：3CeFeCeFe CCCCSP?????? ????232323 39。FeFeFeFeFeFesp CCCCEE ??????? ????343434 39。CeCeCeCeCeCesp CCCCEE ????????32CeFeCeFesp CCCCEVE SP ???2139。2239。11計(jì)量點(diǎn) nn EnEnE sp ????? 35 滴定反應(yīng) SP時(shí)：滴定反應(yīng)的完全度應(yīng) % 代入式： 當(dāng) n1 = n2 = 1時(shí)： 6)(3 21 ??? nn39。lg KVEEE ???? 39。239。1 ??當(dāng) n1 = 1, n2 = 2時(shí)： 9)(3 21 ??? nn39。lg KVEEE ???? 39。239。1 ??)(3lg 21nRnOnOnR12211221 nnccccE ???????VK 0 . 0 5 9)n (Elg 39。239。139。 ??33 10102211 ??ROORCCCC 或應(yīng)滿足 36 ???? 3423 ，溶液中存在后：.4CeCeFeFeSP3101 0 0%34 ??????CeCeCCSP 時(shí)：后 5 lg0 5 339。3434??????????CeCeCeCe CCEE ? 37 在 介質(zhì)中 ， 用 溶液滴定 溶液的電位變化： 421 SOHL1 m o l ?? ??? 41 CeL0 . 1 0 0 0 m o l??? 21 FeL0 . 1 0 0 0 m o l 加入 Ce4+溶液的體積 (ml) 滴定分?jǐn)?shù) (f) 溶液的電位 （ V） 38 氧化還原滴定曲線 計(jì)量點(diǎn)在突躍范圍的中心 滴定分?jǐn)?shù)（ f） 若 n1=n2 計(jì)量點(diǎn)偏向于得（或失）電子數(shù)多的一方。 若 n1≠n2 計(jì)量點(diǎn)在突躍的位置 39 三、影響滴定突躍的因素 從滴定分析的誤差要求小于 %～ +％ 出發(fā)，可以由能斯特公式導(dǎo)出滴定的突躍范圍。 取決于 兩電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)與電勢(shì)差 ，與濃度無關(guān) . 電對(duì) ΔEθ差值大，滴定突躍就大，差值小，滴定突躍就小 。 VCCEEFeFeFeFe 339。2323 ?????????? 339。3434 ?????????? CeCeCeCe CCEE ? 40 41 氧化還原滴定前的預(yù)處理 將待測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢▋r(jià)態(tài)的步驟，稱為氧化還原滴定預(yù)處理。 分類：預(yù)氧化處理，預(yù)還原處理 42 對(duì)預(yù)處理劑要求： 反應(yīng)快速 必須將欲測(cè)組分定量地氧化或還原 氧化還原反應(yīng)具有一定選擇性 過量的預(yù)處理劑易除去 處理方法 ① 加熱分解； ② 過濾； ③ 利用化學(xué)反應(yīng) 例：鐵礦中全鐵含量測(cè)定 Fe3+—— 預(yù)還原處理 Fe2+ K2Cr2O7 一次滴定測(cè)全鐵 Fe2+ 43 常用的氧化還原滴定法 原理 注意要點(diǎn) 應(yīng)用范圍 高錳酸鉀法 重鉻酸鉀法 碘量法 其他方法 44 高錳酸鉀法 (permanganate titration) 一 原理 ?? ?? ? 2H Mn?4M n O2M n O?????? ?? 中 性 、 弱 酸 性 或 弱 堿 性??? ?? ? 24OH M n O1 . 5 1 V24 MnM n O ????E0 . 5 9 V24 M n OM n O ???E0 . 5 6 V244 M n OM n O ???E 45 【 特點(diǎn) 】 ： ? 氧化能力強(qiáng) ， 滴定時(shí)無需另加指示劑 ? 直接滴定 具有還原性的物質(zhì) （ 包括許多有機(jī)化合物 ） ； ? 返滴定法 氧化性和還原性物質(zhì) (如 MnOPbO SO32和 HCHO） ? 間接法測(cè)定 能與 C2O42定量沉淀為草酸鹽的金屬離子 (如 Ca2+、 Ba2+、 Pb2+以及稀土離子等 ) 【 注意事項(xiàng) 】 ： 用 H2SO4來控制溶液的酸度 ，而不用 HNO3或 HCl來控制酸度 。 46 【 配制方法 】 ： 稱取稍多于理論量的 KMnO4固體 ， 溶解在蒸餾水中 ， 加熱煮沸約 1h， 放置 7～ 10d后 ， 用微孔玻璃砂芯漏斗過濾 。 溶液貯藏于棕色瓶中
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