氧化還原滴定法(2)-文庫吧
2025-04-25 06:45 本頁面
【正文】 p1O2 + p2R1 12122121pRpOpOpRaaaaK ??平衡常數(shù)1212212139。pRpOpOpRCCCCK ??條件平衡常數(shù)21 EE ?反應(yīng)達(dá)平衡時： 的最小公倍數(shù)和為電子轉(zhuǎn)移數(shù)注： 21 nnn2211 2211ROROaanEaanE ?????平衡時)(lglg 2112122121?? EEnaaaaKpRpOpOpR ????2211 239。2139。1ROROCCnECCnE ?????0 5 )(lg39。lg 39。239。112122121?? EEnCCCCKpRpOpOpR ????1221 pnpnn ?? 18 )(39。lg 39。239。1 ?? EEnK ?????? KE ?有副反應(yīng)）(39。39。 ???? KE ?反應(yīng)程度越高結(jié)論：0 5 )(lg 21 ?? EEnK ??由標(biāo)準(zhǔn)電極電勢 → K， 由條件電勢 → K’（ 條件平衡常數(shù) ） 19 氧化還原反應(yīng)的速率 熱力學(xué)： 判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的 方向、次序和完全程度 (反 應(yīng)的可能性 ) 化學(xué)反應(yīng)： 動力學(xué)： 氧化還原反應(yīng)速率的大小 ( 反應(yīng)的現(xiàn)實性 ) 20 影響氧化還原反應(yīng)的速率 的因素 1. 反應(yīng)物的濃度：一般來說，反應(yīng)物的濃度越大，反應(yīng)速度愈快。 K2Cr2O7+6KI+14HCl=8KCl+2CrCl3+7H2O+I2 2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6+2NaI KI 過量 5倍， HCl 在 至 1 mol/L。 ：升高溫度一般可加快反應(yīng)速度，通常溶液的溫度每增高 10℃ ，反應(yīng)速度可增大 2至 3倍。 2MnO4+5C2O42+16H+=2Mn2++10CO2 +8H2O 7585oC (catalyzed reaction):催化劑，正催化劑加快反應(yīng)速率，負(fù)催化劑減慢反應(yīng)速率。 21 誘導(dǎo)反應(yīng) (Induced reaction): 一個反應(yīng)的發(fā)生 ， 促進(jìn)另一個反應(yīng)進(jìn)行的現(xiàn)象 ， 稱為誘導(dǎo)作用 。 （ 誘導(dǎo)反應(yīng) ） （ 受誘反應(yīng) ） MnO4稱為作用體 ， Fe2+稱為誘導(dǎo)體 ， Cl稱為 受誘體。 ??? ?? 8H5 F eM n O 24 O4H5 F eMn 232 ?? ????? ?? 16H1 0 C l2 M n O 4 O8H5 Cl2 M n 222 ???? 22 誘導(dǎo)反應(yīng)和催化反應(yīng)的區(qū)別 在催化反應(yīng)中 ， 催化劑參加反應(yīng)后 ， 又回到原來的組成；誘導(dǎo)體參加反應(yīng)后 ，變?yōu)槠渌镔|(zhì) 。 23 氧化還原滴定法原理 氧化還原滴定中的指示劑 分類： 自身指示劑 專屬指示劑 氧化還原指示劑 24 一、自身指示劑 標(biāo)準(zhǔn)溶液本身的顏色變化 ， 可指示終點 。 例如：在高錳酸鉀法滴定中 ， 可利用稍過量的高錳酸鉀自身的粉紅色來指示滴定終點 （ 此時 MnO4的濃度約為 2?106 )。 25 二、專屬指示劑 本身并不具有氧化還原性 ， 但它能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊的顏色 ， 從而指示滴定終點 。 例如可溶性淀粉溶液 ， 能與 I2生成深藍(lán)色的吸附化合物 ， 當(dāng) I2被還原為 I時 ， 藍(lán)色立即消失 。 26 三、 氧化還原指示劑 指在滴定過程中本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)的指示劑 。 指示劑的氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色 ， 終點時 ， 顏色突變 。 若以 In(Ox)和 In(Red)分別表示指示劑的氧化態(tài)和還原態(tài) ， 則： 氧化態(tài)色 還原態(tài)色 neI n( O x ) ? In( R e d) 27 n0 . 0 5 9 VIn39。 ?? ?EE與酸堿指示劑類似 ,氧化還原指示劑變色范圍： ROROInInInIncclgn0 . 0 5 9 V??39。?EE 28 在選擇指示劑時，應(yīng)使指示劑的條件電勢盡量與反應(yīng)的化學(xué)計量點電勢一致，以減小終點誤差。 注意指示劑空白值的影響。 In39。?EE ?理論變色點 29 氧化還原滴定曲線 一、氧化還原滴定曲線方程 (對稱的氧化還原滴定反應(yīng) ) n2O1 + n1R2 n1O2 + n2R1 30 若以濃度為 c1o的 O1滴定體積為 V0、濃度為 c2o的R2,當(dāng)加入的體積 V時。 fnnVcVca1200201 ??? ?? ?? ?? ?112211???ORROf滴定分?jǐn)?shù) 31 由 Nernst公式 ? ?? ?? ?? ?VEEnVEEnROOR0 5 )(110 5 )(2239。1139。221010???????0 5 )(0 5 )(39。2239。11101101??EEnEEnf?????
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