《氧化還原滴定》ppt課件-文庫(kù)吧
2024-10-19 23:28 本頁(yè)面
【正文】 +4I=2CuI↓+I2 碘量法測(cè)定 Cu2+時(shí) ,溶液中存在Fe3+，也氧化 I－ ，干擾 Cu2+的測(cè)定。加入 NaF，生成 FeF63 計(jì)算［ I－ ］＝［ Cu2＋ ］＝ ?L1， Cu2＋ 能否氧化 I為I2，即下列反應(yīng)方向能否發(fā)生？ 2Cu2+ + 4I－ ＝ 2CuI↓ ＋ I2 VV IICuCu , // 32 ?? ?? ???? ??解： ?? ???? ? IICuCu //32 ??故 Cu2＋ 不能氧化 I，故此判斷上述反應(yīng)不能發(fā)生。但由于生成了 CuI沉淀，從而改變了 Cu2＋ ／ Cu＋ 的電位，因?yàn)?Cu＋的濃度因生成沉淀而大大降低，使其電位增高，這樣 Cu2＋便可氧化 I－ 。 KSP， CuI＝ 10－ 12 ][][ 2// 22 ??? ?????? CuCuCuCuCuCu ??因?yàn)椋?Cu＋ ］［ I－ ］＝ KSP ][][ ?? ? IKCu SP]/[][ 2// 22 ??? ?????? IKCuSPCuCuCuCu ??已知［ Cu2＋ ］＝［ I－ ］＝ ?L1 11212 ][][ ????? ?????? Lm olIKCu SPVCuCuCuCuCuCu ][ ][ 122// 22 ?????? ???? ???? ??Cu2+/Cu+的電位由 ， 故能氧化 I－ ，這就是碘量法測(cè)銅的依據(jù)。 酸度對(duì)氧化還原反應(yīng)方向的影響 當(dāng)有 H+或 OH參與的氧化還原反應(yīng)，若改變?nèi)芤旱乃岫?，有可能改變氧化還原反應(yīng)的方向。 二、判斷氧化還原反應(yīng)的次序 首先起反應(yīng)的是兩個(gè)電位值 相差最大 的電對(duì)。 Sn2+的還原性比 Fe2+強(qiáng)，所以 Cr2O72先氧化 Sn2+, 待 Sn2+完全氧化后， Cr2O72再氧化 Fe2+。 VCrOCr /0 ????VFeFe /0 ????VSnSn /0 ????計(jì)算在 1mol ?L1 HCl溶液中， 2Fe3++Sn2+ ? 2Fe2++Sn4+反應(yīng)的平衡常數(shù)。 Fe3++e ? Fe2+ Sn4++2e ? Sn2+ VFeFe /0 ?? ???VSnSn /0 ?????氧化反應(yīng)的程度 反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)， φ 176。 Fe3+/Fe2+= φ 176。 Sn4+/Sn2+ ?????? ???232323 lg0 5 0//FeFeFeFeFeFe CC???????? ???242424 lg20 5 //SnSnSnSnSnSn CC???????????????24242323lg20/0/SnSnSnSnFeFeFeFeCCCC??190 5 )(20 5 )(2lglg0/0/2224233224???????????????????SnSnFeFeFeSnFeSnCCCCK??K≈1019 對(duì)于一般的氧化還原反應(yīng)（ 25℃ ） n2OX1+n1Red2=n2Red1+n1OX2 兩電對(duì)的條件電位（或標(biāo)準(zhǔn)電位）值相差越 大 ，氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù) K就越 大 ，反應(yīng)進(jìn)行越完全。 0 5 )(lg0Re/0Re/ 211?? ?? dOdO XXnK??自身指示劑 氧化還原指示劑 專(zhuān)屬指示劑 氧化還原滴定指示劑 利用標(biāo)準(zhǔn)溶液或被測(cè)組分本身顏色 在終點(diǎn)時(shí)發(fā)生變化，而起指示劑作用。 自身指示劑 KMnO4本身呈紫紅色，用 MnO4滴定 Fe2+時(shí)， 達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，稍過(guò)量的 MnO4，溶液 即呈 粉紅 色。 MnO4濃度低至 2 106 mol ?L1就可觀(guān)察到粉紅色。 指示劑本身具有氧化還原性質(zhì)，但它的氧化型和還原型的顏色不同，具有可逆性。 在終點(diǎn)時(shí)，指示劑因被氧化或還原而發(fā)生 顏色 變化，從而指示滴定終點(diǎn)。 氧化還原指示劑 In(Ox)+ne==In(Red) 當(dāng)溶液中 CIn((Ox)/CIn(Red)從 10/1變至 1/10時(shí)， 指示劑從氧化型顏色變?yōu)檫€原型顏色。 指示劑變色的電位范圍： )( R e)(0lgdInOXInInIn CCn?? ???VnIn ???選擇指示劑的原則是指示劑的條件電極電位值應(yīng)處于電位 突躍范圍 內(nèi) 或與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位值 相接近 。 指示劑能與滴定
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