分析化學沉淀滴定法-文庫吧
2025-07-17 09:56 本頁面
【正文】 1. 組成恒定 (定量的基礎(chǔ) ) 2. 穩(wěn)定 (量準確 ) 3. 摩爾質(zhì)量大 (稱量誤差小 , 對 少量 組分測定有利 ) 對稱量形的要求 為便于操作 , 晶形沉淀 , 膠狀沉淀約 15 沉淀的溶解度及其影響因素 溶解度與溶度積 MA(固 ) MA(水 ) M++A M+A [MA]水 : 固有溶解度 (分子溶解度 ),用 S0表示 溶解度 : S=S0+[M+]=S0+[A] ()()aaKa+MA=MA 水()Kθsp＝ a(M) a(A) 活度積常數(shù) , 只與 t有關(guān) S(HgCl2)=L1 [Hg2+]= 105 molL1 S0 16 溶度積與條件溶度積 spsp( M ) ( A )[ M ] [ A ]( M ) ( A ) ( M ) ( A )KaaK? ? ? ???? ? ???M180。 A180。 … … MA=M＋ A K180。sp＝ [M180。 ][A180。 ]＝ [M]?M[A]? A=Ksp ? M ? A 條件溶度積常數(shù) , 與條件有關(guān) MmAn？ K180。sp≥ Ksp ≥ Kθsp 溶度積常數(shù)， 與 t、 I有關(guān) ?SK sp=M A :MA2: K180。sp＝ [M180。 ][A180。 ]2 =Ksp ?M ?A2 3 /4?SK sp2M =A:17 影響 S 的因素 1. 鹽效應 — 增大溶解度 spsp( M ) ( A )[ M ] [ A ]( M ) ( A ) ( M ) ( A )KaaK? ? ? ???? ? ???沉淀重量法中，用 I=時的 Ksp計算 。 計算難溶鹽在純水中的溶解度用 Ksp ? S/S0 c(KNO3)/(molL1) BaSO4 AgCl I , S 18 2. 同離子效應 — 減小溶解度 沉淀重量法總要加過量沉淀劑 . 例 : 測 SO42 若加入過量 Ba2+, [Ba2+]=L1 S=[SO42]=Ksp/[Ba2+]=6 1010/=6 108 molL1 m(BaSO4)=6 10 8 300 = 可揮發(fā)性沉淀劑過量 50%～ 100% 非揮發(fā)性沉淀劑過量 20%～ 30% 19 — 增大溶解度 例 計算 CaC2O4在不同情況下的溶解度 CaC2O4 Ca2++C2O42 S S Kθsp(CaC2O4)= (I＝ 0) H2C2O4 pKa1= pKa2= (I＝ 0) 在純水中 S=[Ca2+]=[C2O42]= =5 105 molL1 spK?20 在 pH= 酸性溶液中 CaC2O4 Ca2++C2O42 S S H+ HC2O4 H2C2O4 用 I＝ K180。sp= [Ca2+][C2O4?] =S2 = [C2O42] ? (H) 224CO? (H) =1+[H+]b1+[H+]2b2 224CO 1 . 0 + 4 . 0 2 . 0 + 5 . 1 3 . 4= 1 + 1 0 + 1 0 = 1 0 Ksp′= Ksp? =+ = 224CO (H) S = = = 6 103 (molL1) spK ?21 若 pH=，過量 H2C2O4 ( c=L1) 24C O ( H ) 10? ?sp24 + 7 1m o l L= = 10 = 10 = 3 10[ C O 39。 ]KS ? ?Ca2＋ 沉淀完全 KMnO4法測 Ca2＋ ， MO指示劑 Ksp′= Ksp ? = += 224CO(H) 22 ∵ Ksp較大 , S2定量成為 HS,產(chǎn)生同量 OH ∴ 假設(shè) MnS+H2O=Mn2++HS－ +OH－ S S S 2 + 2 s+2 + 2wpaa2 1 2 .6 1 4 .0 1 3 .7 1 2 .9[ H ] [ OH ]= [ M n ] [ H S ] [ OH ] =10 = = = 1 010[ M n ] [ S ]KKK KK?1 1 3 . 7 / 3 4 . 63= = 1 0 = 1 0 m o l LSK例 MnS Kθsp＝ , H2S pKa1= pKa2= 23 檢驗： [OH]=S= molL1, [H+]= molL1 ?S(H)＝ 1＋ +++ ＝ 1 + + ＝ S2 HS H2S 主要以 HS存在 故假設(shè)合理。 pKa1 pKa2 pH S2－ H2S HS－ 亦可不必計算，由優(yōu)勢區(qū)域圖可知： 24 S最小 同離子效應 絡合作用 pCl= pCl 5 4 3 2 1 0 10 8 6 4 2 0 Sx106 mol/L S(AgCl)pCl曲線 4. 絡合效應 — 增大溶解度 Ksp?=[Ag?][Cl]= [Ag+][Cl
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