分析化學(xué)沉淀滴定法-wenkub
2022-08-31 09:56:59 本頁面
【正文】 ) 被測物 沉淀劑 沉淀形 稱量形 濾，洗 灼燒， 800℃ SO42 + BaCl2 BaSO4 BaSO4 Mg2+ + (NH4)2HPO4 MgNH4PO4 可測 Ag+（？） 缺點：干擾大 (生成沉淀 AgmAn 、 Mm(CrO4 )n、 M (OH)n等） 。 不可測 I、 SCN ； 3 Volhard法 (酸度 ) Ag++ SCN = AgSCN(白 ?) Fe3+ （ K=208） FeSCN2+ 當(dāng) [FeSCN2+]= 6 106 mol/L即顯 紅色 指示劑：鐵銨礬 FeNH4(SO4)2 直接法 : NH4SCN (滴定劑 ) Fe3+ Ag+(被 測物 ) 3 ep[ Fe ] 0 . 0 1 5 m o l/ L: + ?一般情況下40%鐵銨 礬 1mL 4 標(biāo)準(zhǔn)溶液： AgNO NH4SCN 被測物： X (Cl、 Br、 I、 SCN) Volhard返滴定 法 指示劑：鐵銨礬 FeNH4(SO4)2 3Fe + FeSCN2+ X + Ag+(過量 ) = AgX ? + Ag+ (剩余 ) SCN AgSCN ? 5 滴定 Cl 時， 到達(dá)終點，振蕩，紅色退去 (沉淀轉(zhuǎn)化 ) Ksp(AgSCN) Ksp(AgCl) ( 1012) (3. 2 1010) SCN + Fe3+ AgSCN? AgCl Ag+ + Cl + FeSCN2+ Volhard返滴定法測 Cl時應(yīng)采取的措施 ? 過濾除去 AgCl ?(煮沸 ,凝聚 ,濾 ,洗 ) ? 加硝基苯 (有毒 )，包住 AgCl ? ? c(Fe3+) = mol/L以減小 [SCN]ep 稱 改進(jìn)的 Volhard法 6 Fajans法 — 吸附指示劑 法 sp后 : AgCl Ag+Fl, 優(yōu)先吸附 Ag+, Fl作為抗衡 離子被吸附，吸附后結(jié)構(gòu) 變形而表現(xiàn)為 粉紅色 熒光黃 (fluorescein) 以 Ag+滴定 Cl為例 指示劑 : sp前 : AgCl Cl, 不吸附 Fl，溶液為指示劑本身 的顏色 (黃綠色 ). 7 8 9 10 Fajans法常用吸附指示劑 指示劑 pKa 測定對象 滴定劑 顏色變化 滴定條件 (pH) 熒光黃 ~7 Cl,Br,I, Ag+ 黃綠 — 粉紅 7～ 10 二氯 熒光黃 ~4 Cl,Br,I Ag+ 黃綠 — 粉紅 4～ 10 曙紅 ~2 Br,I, SCN Ag+ 粉紅 — 紅紫 2～ 10 甲基紫 Ag+ Cl 紅 — 紫 酸性 沉淀對鹵離子及指示劑的吸附能力 ： I S C N B r C l? ? ? ?? ? ? ? ?曙紅 熒光黃11 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 ? AgNO3: （棕色瓶中保存） – 純品直接配制 (貴 ） – 粗配后用 NaCl標(biāo)液標(biāo)定其濃度 ? NH4SCN: 以 AgNO3標(biāo)液 , Volhard法標(biāo)定 ? NaCl－ 工作基準(zhǔn)或優(yōu)級純，直接配制 – 高溫電爐中于 550186。6H2O 濾，洗 灼燒 ,1100℃ Mg2P2O7 Al2O3 Al( )3 N O 洗 濾 N O H Al3+ + 3 N O Al( )3 14 對沉淀形的要求 S 小 ，溶解損失應(yīng) 。a(A) 活度積常數(shù) , 只與 t有關(guān) S(HgCl2)= … … MA=M＋ A K180。sp≥ Ksp ≥ Kθsp 溶度積常數(shù)， 與 t、 I有關(guān) ?SK sp=M A :MA2: K180。 計算難溶鹽在純水中的溶解度用 Ksp ? S/S0 c(KNO3)/(molL1 spK?20 在 pH= 酸性溶液中 CaC2O4 Ca2++C2O42 S S H+ HC2O4 H2C2O4 用 I＝ K180。 ]KS ? ?Ca2＋ 沉淀完全 KMnO4法測 Ca2＋ ， MO指示劑 Ksp′= Ksp ? = += 224CO(H) 22 ∵ Ksp較大 , S2定量成為 HS,產(chǎn)生同量 OH ∴ 假設(shè) MnS+H2O=Mn2++HS－ +OH－ S S S 2 + 2 s+2 + 2wpaa2 1 2 .6 1 4 .0 1 3 .7 1 2 .9[ H ] [ OH ]= [ M n ] [ H S ] [ OH ] =10 = = = 1 010[ M n ] [ S ]KKK KK?1 1 3 . 7 / 3 4 . 63= = 1 0 = 1 0 m o l LSK例 MnS Kθsp＝ , H2S pKa1= pKa2= 23 檢驗： [OH]=S= mol ]=L1 ? Pb(Y)＝ 1++＝ 26 Ksp180。 ]KS∴ 在此條件下， PbC2O4不沉淀 ? Ca(Y)=1++= Ksp180。 ] = = 10 /
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