絡(luò)合滴定法ppt課件(2)-wenkub
2023-05-18 04:17:02 本頁面
【正文】 K? MInK?MY 2 金屬離子指示劑 a 指示劑的作用原理 EDTA 常用金屬離子指示劑 指示劑 pH 范圍 顏色變化 直接滴定離子 In MIn 鉻 黑 T (EBT) 8~10 藍 紅 Mg2+, Zn2+,Pb2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黃 紅 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性鉻藍 K 8~13 藍 紅 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水楊酸 (Ssal) ~ 無 紫紅 Fe3+ 鈣指示劑 12~13 藍 紅 Ca2+ 1(2吡啶偶氮 )2萘酚 (PAN) 2~12 黃 紅 Cu2+, Co2+,Ni2+ b 金屬離子指示劑封閉、僵化和變質(zhì) ?指示劑的封閉現(xiàn)象 若 K?MInK?MY, 則封閉指示劑 Fe3+ 、 Al3+ 、 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 對 EBT、 XO有封閉作用； 若 K?MIn太小， 終點提前 ? 指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象 ? 指示劑的僵化現(xiàn)象 PAN溶解度小 , 需加乙醇、丙酮或加熱 c 金屬離子指示劑變色點 pMep 的計算 M + In = MIn K?MIn= [MIn] [M][In?] lgK?MIn = pM + lg [MIn] [In?] 變色點： [MIn] = [In?] 故 pMep = lgK?MIn =lg KMIn lg?In(H) ?In(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka1Ka2 3 終點誤差 Et = ? 100% [Y?]ep[M?]ep cMsp ? pM? = pMep? pMsp? [M?]ep = [M?]sp?10? pM? [Y?]ep = [Y?]sp?10?pY? [Y?]sp10?pY?[M?]sp10?pM? cMsp Et= ?100% ?pM? =?pY? [M?]sp=[Y?]sp= cMsp/K?MY Et= 10? pM? 10?pM? cMspK?MY [MY]sp [M?]sp?[Y?]sp [MY]ep [M?]ep?[Y?]ep = [MY]sp ≈[MY]ep [M?]sp [M?]ep = [Y?]ep [Y?]sp ?pM? =?pY? 若 ΔpM?=177。K?MY≥ 對于 ][Y39。] ?MY ?M?Y 2 條件穩(wěn)定常數(shù) 絡(luò)合滴定處理思路 c(A) pH ?iH ki β i αM(A) ? ?AαM(OH) αM KNY αY(N) [N] αY(H) pH αY KMY K?MY pM?sp＝ pY?sp CMsp Et pM?ep αM pMsp pYsp αY KMY = [MY] [M][Y] 3金屬離子緩沖溶液 pM = lgKMY + lg [Y] [MY] pL = lgKML + lg [M] [ML] 金屬離子 指示劑 絡(luò)合滴定基本原理 絡(luò)合滴定曲線： 溶液 pM隨滴定分數(shù) (a)變化的曲線 M + Y = MY EDTA加入，金屬離子被絡(luò)合， [M] or [M’] 不斷減小，化學(xué)計量點時發(fā)生突躍 1 絡(luò)合滴定曲線 MBE [M?] + [MY?] = VMcM/(VM＋ VY) [Y?] +[MY?] = VY cY /(VM＋ VY) K?MY = [MY?] [M?][Y?] K?MY[M?]2 + {K?MY(cYVYcMVM)/(VM+VY)+1}[M] VM/(VM＋ VY)cM = 0 —— 滴定曲線方程 sp時： cYVYcMVM＝ 0 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) K’MY?CMsp ? 106 金屬離子 M, cM, VM ， 用 cY濃度的 Y滴定，體積為 VY [MY?] = VMcM/(VM+VY) [M?] = VY cY /(VM+VY) [Y?] [Y?] = VY cY /(VM＋ VY) VMcM/(VM＋ VY) [M?] K?MY = [M?]{VY cY /(VM＋ VY) VMcM/(VM＋ VY) [M?]} VMcM/(VM＋ VY) [M?] K?MY[M?]2+{K?MY(cYVYcMVM)/(VM+VY)+1}[M]VMcM/(VM＋ VY) =0 sp： CYVYCMVM＝ 0 K?MY[M?]sp2 +[M?]sp CMsp = 0 [M?]sp= 1177。L1 的 M, lgK?MY≥8才能準確
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