分析化學(xué)配位滴定法-wenkub
2023-01-28 07:35:29 本頁面
【正文】 .39。則，有副反應(yīng)時例：將 ，若 PH＝ 4，只考慮酸效應(yīng)，說明反應(yīng)的完全程度。39。39。M 21 ?????????????14 查表， pH=11時， lgα Zn(OH)= 故 α Zn=α Zn(NH3)+α Zn (OH)－ 1=+－１ ≈ 3. 配合物 MY的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù) ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?MYY)OH(MM H YMYMY 39。M nn)L(M ?????????? ??? ? ? ? ? ? nn221 LLL1 ???????? ?α M（ L） ≥ 1。YNY)N(Y ?????? α Y（ N） ≥ 1 ， N的濃度越大、 KNY 越大， α Y（ N）就越大，共存離子效應(yīng)就越強(qiáng)。 123456234563456456566aaaaaa6aaaaa5aaaa4aaa3aa2a4265432234)H(YKKKKKK]H[KKKKK]H[KKKK]H[KKK]H[KK]H[K]H[1]Y[]YH[]YH[]YH[]YH[]YH[]HY[]Y[]Y[]Y[??????????????????????????????α Y（ H） ≥ 1，酸度越高（ PH越?。嵝?yīng)系數(shù)就越大，酸效應(yīng)就越強(qiáng)。 1)穩(wěn)定性小 2)多級配位 3 在水溶液中存在有六級離解平衡和七種存在形式： H6Y2＋ ＝ H+ + H5Y+ H5Y＋ ＝ H+ + H4Y K a1 = = 10 0 . 9 0[H + ][ H 5 Y][H 6 Y ]K a2 = = 10 1 . 6 0[H + ][ H 4 Y][H 5 Y] H4Y ＝ H+ + H3Y H3Y ＝ H+ + H2Y2 H2Y2 ＝ H+ + HY3 HY3 ＝ H+ + Y4 Ka3= = 10 2 . 0 0[H+][ H3Y][H4Y]Ka6= = 10 1 0 . 2 6[H+][Y][H Y]Ka5= = 10 6 . 1 6[H+][ H Y][H2Y]Ka4= = 10 2 . 6 7[H+][ H2Y][H3Y]0 2 4 6 8 10 12 14pHxH6Y2+H5Y+H4YH3YH2Y2 HY3 Y4 5 EDTA配合物特點(diǎn)： （一）配合物的絕對穩(wěn)定常數(shù)（穩(wěn)定常數(shù)） M + Y = MY ? ?? ?? ?YMMYKMY ?二、配位平衡 6 常見 EDTA配合物的穩(wěn)定常數(shù)的對數(shù)： （二）配位反應(yīng)的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù) 我們把 M與 Y作用生成MY的反應(yīng)稱為主反應(yīng)，影響主反應(yīng)進(jìn)行的其它反應(yīng)稱為副反應(yīng)。 金屬離子 lgKMY 金屬離子 lgKMY 金屬離子 lgKMY 金屬離子 lgKMY Na+ Mn2+ Zn2+ Sn2+ Ag+ Fe2+ Pb2+ Bi3+ Ba2+ Al3+ Ni2+ Cr3+ Mg2+ Co2+ Cu2+ Fe3+ Ca2+ Cd2+ Hg2+ Co3+ 36 M ( OH)n H6Y M ( OH)nY M HnY ┇ 羥基配 ┇ 酸效應(yīng) ┇ 混合配M ( OH) 位效應(yīng) HY M ( OH)Y M H Y 位效應(yīng) M + Y M Y 主反應(yīng)M L NY ┇ M LnL輔助配位效應(yīng)N共存離子效應(yīng)OH— H+ OH— H+┇ ┇ ┇┇— —副反應(yīng)的發(fā)生程度以副反應(yīng)系數(shù) α加以衡量。 9 酸效應(yīng)曲線（ Ringbom曲線） （ 2）共存離子效應(yīng)和共存離子效應(yīng)系數(shù) 其它共存金屬離子 N與 Y配位使主反應(yīng)的程度降低現(xiàn)象。 當(dāng)酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng)同時發(fā)生時，EDTA總的副反應(yīng)系數(shù)是 11 ]Y[]NY[]Y[]YH[]YH[]Y[]39。平衡時，游離 L的濃度越大、 ML各級配合物的穩(wěn)定常數(shù)越大， α M（ L） 就越大，配位效應(yīng)就越強(qiáng)。 ????MY總的副反應(yīng)系數(shù)為： ? ?? ? 1MYMY 39。39。[ ][ ] [ ] YMMYMYYMMYααKα=YαMαMYα=K 39。 （ KMY = 10 ， α Y(H)= 10 ） 設(shè)平衡時 [ ] [ ] x=MY=MY 39。 . －）（[ ][ ] [ ]648448MY 10=10x10x10xK=YMMY .. ).)(.(, －[ ] 說明反應(yīng)很不完全即 ,.,. 39。39。MYlglgKlgKlgKKK?????????????計(jì)算 pH=1 [NH3]= 解： lgKZnY= PH=11時 lgα Y(H)= lgα Zn(OH)= 從上例計(jì)算可知 pH=1 [NH3]= lgα Zn(NH3)= αZn=αZn(NH3)+αZn(OH)－ 1
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