【正文】 － ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ M + H 2Y ＝ MY + 2H＋ 在 pH56常用醋酸 醋酸鹽或六次甲基四胺緩沖液，在 pH810常用氨性緩沖液。高酸度（最低稱為單一金屬滴定的最值時，溶液的PHpH8lgKlgKlg8lgKlgKlg)H(YMY39。 HY ??? ）（時，已知 CaY ?且? ? C a102/KCCasp739。39。MYspM39。sp39。sp39。?????????由配合物的條件穩(wěn)定常數，得 ? ?? ? ? ?? ?? ? ? ? ep39。sp39。ep39。39。pMpM0InM I nlg,InM I n ??)H(InM I n39。 4. In本身性質穩(wěn)定，便于儲藏使用 5. MIn易溶于水 3. MIn的穩(wěn)定性要適當 30 滴定達到計量點后，過量的 EDTA不能奪取MIn中的金屬離子， In無法釋放出來，因而在計量點附近看不到溶液顏色的變化。 濃度一定時， KMY’ 越大，突躍范圍越大。39?！? 22 [ ][ ][ ][ ]=p CaK1000=K002022200020=Caml0220=VKVVV=KYC a Y=CaC a YC a YC a YE D T AC a YCaE D T ACaC a Y＝－＝－時當.lg)..(..)(39。39。 [ ][ ]005=3+pC=p Ca1000C2022C=9819+002098190020C=Caml9819=VV+VVVC=V+VVCVC=CaSPSPE DT AE DT ACaE DT ACaE DT ACaE DT AE DT ACaCa...)..(.)(39。39。則，有副反應時例：將 ，若 PH＝ 4，只考慮酸效應，說明反應的完全程度。39。M nn)L(M ?????????? ??? ? ? ? ? ? nn221 LLL1 ???????? ?α M（ L） ≥ 1。 123456234563456456566aaaaaa6aaaaa5aaaa4aaa3aa2a4265432234)H(YKKKKKK]H[KKKKK]H[KKKK]H[KKK]H[KK]H[K]H[1]Y[]YH[]YH[]YH[]YH[]YH[]HY[]Y[]Y[]Y[??????????????????????????????α Y（ H） ≥ 1，酸度越高（ PH越?。?，酸效應系數就越大，酸效應就越強。 金屬離子 lgKMY 金屬離子 lgKMY 金屬離子 lgKMY 金屬離子 lgKMY Na+ Mn2+ Zn2+ Sn2+ Ag+ Fe2+ Pb2+ Bi3+ Ba2+ Al3+ Ni2+ Cr3+ Mg2+ Co2+ Cu2+ Fe3+ Ca2+ Cd2+ Hg2+ Co3+ 36 M ( OH)n H6Y M ( OH)nY M HnY ┇ 羥基配 ┇ 酸效應 ┇ 混合配M ( OH) 位效應 HY M ( OH)Y M H Y 位效應 M + Y M Y 主反應M L NY ┇ M LnL輔助配位效應N共存離子效應OH— H+ OH— H+┇ ┇ ┇┇— —副反應的發(fā)生程度以副反應系數 α加以衡量。 當酸效應和共存離子效應同時發(fā)生時，EDTA總的副反應系數是 11 ]Y[]NY[]Y[]YH[]YH[]Y[]39。 ????MY總的副反應系數為： ? ?? ? 1MYMY 39。[ ][ ] [ ] YMMYMYYMMYααKα=YαMαMYα=K 39。 . －）（[ ][ ] [ ]648448MY 10=10x10x10xK=YMMY .. ).)(.(, －[ ] 說明反應很不完全即 ,.,. 39。MYlglgKlgKlgKKK?????????????計算 pH=1 [NH3]= 解： lgKZnY= PH=11時 lgα Y(H)= lgα Zn(OH)= 從上例計算可知 pH=1 [NH3]= lgα Zn(NH3)= αZn=αZn(NH3)+αZn(OH)－ 1 =+－ 1≈ lgαZn= lgK/ZnY=lgKZnY－ lgαY－ lgαM lgK/ZnY=－ － = 第二節(jié) 基本原理 PH=10時，用 mol/L的 Ca2+ 。39。39。39。L 1EDTA滴定 M I n39。39。ep39。MYYMYYYYYE DT A????過量過量離解過量 ＋＋的濃度為，終點時游離假設終點在計量點之后? ? ? ?? ? ? ?%100CMY%100VCV)MY(TEepMep39。pMsp