絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法(2)(完整版)
【正文】 置換金屬離子：被測(cè) M與 Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定 例 Ag與 EDTA的絡(luò)合物不穩(wěn)定 lgKAgY= lgKNiY= 2Ag++Ni(CN)42 ＝ 2Ag (CN)2+Ni2+ Y 紫脲酸銨 MgY+EBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+ 例 間接金屬指示劑 Y CaY+MgY+EBT 4 置換滴定法 置換出 EDTA Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩 ) AlY PbY ZnY AlF63 PbY+Y(析出 ) ZnY AlF63 PbY ZnY pH3～ 4 Y過(guò) ,加熱 Zn2+ F 加熱 Zn2+ (測(cè) Al) (測(cè) Al,Pb總量 ) pH5～ 6 冷卻 ,XO 黃 → 紅 冷卻 黃 → 紅 ? 測(cè)非金屬離子 : PO43 、 SO42 ? 待測(cè) M與 Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定 : K+、 Na+ 4 間接滴定法 總結(jié)： ? 絡(luò)合平衡 副反應(yīng)系數(shù) ? Y(H) ? Y(N) ? M 條件穩(wěn)定常數(shù) K’MY ? pMsp 和 pMep(pMt)及 Et ? 滴定酸度控制 ? 共存離子分步滴定 ? 滴定方式及應(yīng)用 。MY =△ lgcK 所以：△ lgcK≥6 即可準(zhǔn)確滴定 M 一般來(lái)說(shuō)，分步滴定中， Et = % △ lgcK≥5 如 cM＝ cN 則以 △ lgK≥5 為判據(jù) 2 絡(luò)合滴定中的酸度控制 ? H4Y 中 Y4 反應(yīng)，產(chǎn)生 H+ M+H2Y=MY+2H+ ? 滴定劑的酸效應(yīng) lg?Y(H) ?金屬離子與 OH反應(yīng)生成沉淀 ?指示劑需要一定的 pH值 a 用酸堿緩沖溶液控制 pH的原因 b 單一金屬離子滴定的適宜 pH范圍 最高酸度 例如 : KBiY= lg?Y(H)≤ pH≥ KZnY= lg?Y(H)≤ pH≥ KMgY= lg?Y(H)≤ pH≥ lgK?MY= lgKMYlg ? Y(H)≥8, (不考慮 ? M) 有 lgαY(H) ≤lgK(MY) 8 對(duì)應(yīng)的 pH即為 pH低 , csp= 1+4K?MYcMsp 2K?MY 滴定突躍 sp前， ％，按剩余 M?濃度計(jì)算 sp后， + ％，按過(guò)量 Y?濃度計(jì)算 [M?]=% cMsp 即 ： pM?=+pcMsp [Y?]=% cMsp [M?]= [MY?] K?MY[Y?] [MY?] ≈cMsp pM?=lgK? 例： pH =10 的氨性 buffer 中， [NH3]= mol/L, 用+,計(jì)算 sp 時(shí) pCu?，若滴定的是 +, sp 時(shí) pMg?又為多少？ sp : Ccusp = mol/L, [NH3] = mol/L ? Cu(NH3) = 1+?1[NH3]+ ? ? ? + ?5[NH3]5 = ? Cu(OH) = ? Cu = ? Cu(NH3) + ? Cu(OH) 1 = pH = 10, lg ? Y(H) = lgK?CuY = lgKCuY lg?Y(H) ?Cu = = pCu? =1/2 (pCCusp + lgK?CuY ) = 1/2 ( + ) = 對(duì)于 Mg2+, lg? Mg =0 lgK?MgY =lgKMgY lg?Y(H)= = pMg ? =1/2(pCMgsp + lgK?MgY ) = 1/2( + ) = ? 濃度 : 增大 10倍，突躍增加 1個(gè) pH單位（下限） ? K?MY: 增大 10倍，突躍增加 1個(gè) pH單位（上限） 影響滴定突躍的因素 滴定突躍 pM?： pcMsp+ ～ lgK? 絡(luò)合滴定準(zhǔn)確滴定條件： lgcMsp [M?] ?M= [M] [Y?] ?Y= [Y] [MY?] ?MY= [MT] 1 副反應(yīng)系數(shù) M + Y = MY 主反應(yīng) 副反應(yīng) OH L H+ N H+ OH MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● [M?] [Y?] [MY?] a 絡(luò)合劑的副反應(yīng)系數(shù) ?Y: ?Y(H)： 酸效應(yīng)系數(shù) ?Y(N)： 共存離子效應(yīng)系數(shù) [Y?] ?Y= [Y] H+ N NY HY H6Y ● ● ● ?Y M + Y = MY 1 ?Y 酸效應(yīng)系數(shù) ?Y(H)： [Y?] ?
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