絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法(2)(存儲(chǔ)版)
【正文】 H+ N NY HnY L HnL NLn ?Y(H) ?Y(N) ?N(L) ?L(H) H+ 絡(luò)合掩蔽注意事項(xiàng)： 2. 掩蔽劑與干擾離子絡(luò)合穩(wěn)定 : ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、 cL大且 1. 不干擾待測(cè)離子 : 如 pH10測(cè)定 Ca2+、 Mg2+, 用 F掩蔽 Al3+， 則 CaF2 ↓ 、 MgF2 ↓ CN 掩蔽 Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+,…, F 掩蔽 Al3+。MY=KMY/?Y ?Y=?Y(H)+?Y(N)1 H+ N NY HnY ?Y(H) ?Y(N) ?Y(H) ?Y(N)時(shí)， ?Y≈ ?Y(H) （相當(dāng)于 N不存在） ?Y(H) ?Y(N)時(shí)， ? Y≈ ?Y(N) (不隨 pH改變 ) pH低 ?Y(H) = ?Y(N)時(shí) 的 pH pH高 仍以不生成沉淀為限 M 、 N共存時(shí) lgK39。L1 的 M, lgK?MY≥8才能準(zhǔn)確滴定 HIn+M MIn + M MY + HIn 色 A 色 B 要求 : 指示劑與顯色絡(luò)合物顏色不同 (合適的 pH)； 顯色反應(yīng)靈敏、迅速、變色可逆性好； 穩(wěn)定性適當(dāng)， K? MInK?MY 2 金屬離子指示劑 a 指示劑的作用原理 EDTA 常用金屬離子指示劑 指示劑 pH 范圍 顏色變化 直接滴定離子 In MIn 鉻 黑 T (EBT) 8~10 藍(lán) 紅 Mg2+, Zn2+,Pb2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黃 紅 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性鉻藍(lán) K 8~13 藍(lán) 紅 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水楊酸 (Ssal) ~ 無 紫紅 Fe3+ 鈣指示劑 12~13 藍(lán) 紅 Ca2+ 1(2吡啶偶氮 )2萘酚 (PAN) 2~12 黃 紅 Cu2+, Co2+,Ni2+ b 金屬離子指示劑封閉、僵化和變質(zhì) ?指示劑的封閉現(xiàn)象 若 K?MInK?MY, 則封閉指示劑 Fe3+ 、 Al3+ 、 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 對(duì) EBT、 XO有封閉作用； 若 K?MIn太小， 終點(diǎn)提前 ? 指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象 ? 指示劑的僵化現(xiàn)象 PAN溶解度小 , 需加乙醇、丙酮或加熱 c 金屬離子指示劑變色點(diǎn) pMep 的計(jì)算 M + In = MIn K?MIn= [MIn] [M][In?] lgK?MIn = pM + lg [MIn] [In?] 變色點(diǎn)： [MIn] = [In?] 故 pMep = lgK?MIn =lg KMIn lg?In(H) ?In(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka1Ka2 3 終點(diǎn)誤差 Et = ? 100% [Y?]ep[M?]ep cMsp ? pM? = pMep? pMsp? [M?]ep = [M?]sp?10? pM? [Y?]ep = [Y?]sp?10?pY? [Y?]sp10?pY?[M?]sp10?pM? cMsp Et= ?100% ?pM? =?pY? [M?]sp=[Y?]sp= cMsp/K?MY Et= 10? pM? 10?pM? cMspK?MY 例題： pH =10 的氨性 buffer中，以 EBT為指示劑 , 用+,計(jì)算 TE%，若滴定的是 +, Et又為多少？ (已知 pH=，lg?Y(H)=, lgKCaY=， lgKMgY=； EBT: Ka1=, Ka2=, lgKCaEBT=， lgKMgEBT=) lgK?CaY =lgKCaY lg?Y(H) = pCasp = 1/2 (lgK?CaY+pcCasp) = 1/2 (+ 2)= EBT: ?EBT(H)= 1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka2Ka1 = 40 lg ?EBT(H) = pCaep = lgK?CaEBT = lgKCaEBT lg ?EBT(H) = = ?pCa = pCaep pCasp = = Et= 100％ =% 102 lgK?MgY = lgKMgY lg?Y(H) = = pMgsp = 1/2 (lgK?MgY + pCCasp) = 1/2 (+ 2) = pMgep = lgK?MgEBT = lgKMgEBT lg ?EBT(H) = = ? pMg =
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