【正文】 從表可知： 例如 : 酚酞、甲基紅、甲基橙。 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 滴定反應(yīng)常數(shù) Kt比強(qiáng)酸堿滴定的 Kt??； Kb 或 Ka越小， Kt越小，逆反應(yīng)加大。 caKa≥108，滴定突躍 (△ pH)≥，才能以強(qiáng)堿直接滴定。 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 強(qiáng)酸滴定弱堿 HCl液（ )滴定 （ ） 的滴定曲線 HCl滴定 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ? 突躍范圍的大小決定于堿的強(qiáng)度及其濃度。 共軛堿 CN(pKb=， caKa108)，可用強(qiáng)酸直接滴定 KCN。 ? 注意：為提高測定的準(zhǔn)確度，通常在近終點時將溶液煮沸，以除去 CO2，冷卻后再滴定至終點。 ? 硼砂 (Na2B4O7 V酚酞橙基甲2 H Cl 1 2NaOH()1000N a O H % 1 0 0c V Vs???23H Cl 223N a CO1000N a CO % 1 0 0cVs????當(dāng)酚酞變色時， NaOH全部被滴定，而 Na2CO3滴定至 NaHCO3。 有機(jī) C、 H、 N→ NH 4+ + CO2 + H2O ⑵ 甲醛法 甲醛與銨鹽生成六次甲基四胺離子，釋放出的酸用堿標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 ② 堿性溶劑： 接受質(zhì)子能力較強(qiáng)的溶劑。 ② 惰性溶劑 不參與酸堿反應(yīng)，無形成氫鍵的能力。 – 滴定突躍的 pH變化 ： 4～ 10， 有 6個 pH單位的變化 。 1）弱酸溶于堿性溶劑中，可以增強(qiáng)其酸性； 2）弱堿溶于酸性溶劑中，可以增強(qiáng)其堿性。 例 : 乙酸溶于水和乙醇兩個堿度約相等的溶劑中： 溶劑的性質(zhì) 分析化學(xué)課件 小結(jié) 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 非水溶液 … (4) 均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng) 幾種酸都被均化到 H3O+的強(qiáng)度水平，使它們的酸強(qiáng)度水平都相等 —均化效應(yīng)。 分析化學(xué)課件 小結(jié) 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 非水溶液 … 結(jié)論 ： ? 堿性溶劑是酸的均化性溶劑，是堿的區(qū)分性溶劑； ? 酸性溶劑是堿的均化性溶劑，是酸的區(qū)分性溶劑。 ■ 水中能夠存在的最強(qiáng)酸是 H3O+，最強(qiáng)堿是 OH。 低介電常數(shù)的乙醇 (ε=)中，則很少的乙酸分子離解成離子。 ? 醋酐離解 (不產(chǎn)生溶劑合質(zhì)子 ) 生成的醋酐合乙酰陽離子具有比乙酸合質(zhì)子還強(qiáng)的酸性 ,在冰醋酸中顯極弱堿性的化合物在醋酐中仍可能滴定 。 b a 分析化學(xué)課件 小結(jié) 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 非水溶液 … ? KS—溶劑的 自身離解常數(shù) 或稱離子積； ? 水的離子積常數(shù) Kw=[H3O+][OH]= 1014 ； ? 乙醇的 自身離解常數(shù) ： 2052252S 107 . 9]OH] [ COHH[C ??? ???K溶劑的自身質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng) 22[ S H ] [ S ]S H S H2 a b [ S H ]2 S H S H S K K???? ??2SHbSHa2S [ S H ]]] [ S[ S HK ????? KK分析化學(xué)課件 小結(jié) 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 非水溶液 … 分析化學(xué)課件 小結(jié) 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 非水溶液 … 溶劑自身離解常數(shù) KS對滴定突躍的范圍的影響 例： 以水和乙醇兩種溶劑比較。二甲基甲酰胺、吡啶等堿性較明顯，成氫鍵的能力亦較強(qiáng)。 6. 非水溶液中的酸堿滴定 （ nonaqueous titration） 分析化學(xué)課件 小結(jié) 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 非水溶液 … 滴定劑的體（ mL） 溶劑： 水 標(biāo)準(zhǔn)溶液： NaOH 滴定劑的體積（ mL） 溶劑： 乙二胺 標(biāo)準(zhǔn)溶液：氨基乙醇鈉 苯甲酸和酚的滴定曲線 分析化學(xué)課件 小結(jié) 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 非水溶液 … ?質(zhì)子溶劑 ： 能給出質(zhì)子或接受質(zhì)子的溶劑 酸性溶劑 (acid solvent ) 堿性溶劑 (basic solvent) 兩性溶劑 (amphototeric solvent) 基本原理 溶劑的分類 根據(jù)酸堿的質(zhì)子論，將非水滴定常用溶劑分為： 質(zhì)子溶劑 （ protonic solvent) 無質(zhì)子溶劑 （ aprotic solvent) 分析化學(xué)課件 小結(jié) 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 非水溶液 … ① 酸性溶劑 :給出質(zhì)子能力較強(qiáng)的溶劑。 —— 化合物中氮含量的測定 NH4+ 的 Ka= 1010, 不能直接用堿滴定。 應(yīng)用與示例 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點 ... 小結(jié) 非水溶液 … 藥用 NaOH的測定 ——雙指示劑法 NaOH吸收空氣中 CO2部分為 Na2CO3， 使之為 NaOH與 Na2CO3混合物 ， 需分別測出其含量 。 滴定終點時 ［ H+］ = 1010 mol/L，［ OH］ = 105 mol/L，csp=，則 ][H][H][ A c[ H A c ][ H A c ]aHA ?????? Kδ0 . 0 3 % 100% ]OH[T E ( % ) 105105HAsp??????????????????????? ????????c應(yīng)用與示例 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點 ... 小結(jié) 非水溶液 … 5. 應(yīng)用與示例 Na2B4O7+2HCl+5H2O 4H3BO3+2NaCl 酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液 酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液 ： 用濃 HCl用間接法配制，標(biāo)定時常用的基準(zhǔn)物質(zhì)是 無水碳酸鈉和硼砂 。 第一化學(xué)計量點： 21 aa]H[ KK??(Kbn/Kbn+1 ≥104 ) 第二化學(xué)計量點： 多元堿的滴定 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ［ H+］ = 107 4 102 = 104（ mol/L） 第二化學(xué)計量點 : (溶液為 CO2的飽和溶液 ) cK 1a]H[ ??pH=（甲 基橙） 雙指示劑法 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ? 第一化學(xué)計量點 – 甲酚紅和百里酚藍(lán)混合指示劑 (變色點 )， 可使終點變色明顯。H 2O能被 HCl準(zhǔn)確滴定，其共軛酸 NH4+不能用堿直接滴定 (NH4+的 pKa=， caKa108)。酸性區(qū)內(nèi)變色的指示劑 , 如甲基橙、甲基紅等都不能用。 （ caKa≥108 ） ? 根據(jù)突躍范圍預(yù)測滴定時應(yīng)選用的指示劑。 %)確定滴定突躍范圍和選擇適宜的指示劑。 Va= 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ⑵ 滴定開始至化學(xué)計量點前 (VaVb) 如滴入 NaOH (化學(xué)計量點前 %) ［ H+］ = —————— = 105 mol/L + NaOH不斷滴入，溶液中 [H+］逐漸減小，其大小取決于剩余 HCl的量和溶液的體積： pH= ? ? ababaH cVVVV ?????滴定曲線的繪制 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ［ H+］ =［ OH］ =107mol/L 滴入 NaOH 時， NaOH和 HCl以等物質(zhì)的量相互作用，溶液呈中性，即 ⑷ 化學(xué)計量點后 (VbVa) pH由過量的 NaOH的量和溶液的體積來決定： pH= ? ? bababOH cVVVV ?????⑶ 化學(xué)計量點時 (Va=Vb) 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 例如 :滴入 NaOH (化學(xué)計量點后 %)時 [OH]=（ ） /(+) = 105（ mol/L） pOH= pH= 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … NaOH液（ )滴定 HCl液（ ） ； B. 酚酞 甲基橙 酚酞 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ? 滴定突躍 : ～ (c=)； ? 突躍所在的 pH范圍稱為滴定突躍范圍； ? 凡是變色點的 pH處于滴定突躍范圍內(nèi)（或指示劑的變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)）的指示劑都可以用來指示滴定的終點。 混合指示劑可分為兩類： 一類是在某種指示劑中加入一種惰性染料。cHIn 人眼能感覺到的［ In］為一定值。 原因 ： 紅色 在無色中格外明顯 例：甲基紅（有機(jī)弱酸）[H + ］ [ I n ］ / ［ H I n ］ = K In = 10 6理論變色范圍 pH ： ～ 實驗測得變色范圍 pH ： ～ 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ⑵ 指示劑在變色范圍內(nèi)顯逐漸變化的過渡顏色。 ［ In］ /［ HIn］ = KIn/［ H+］ 指示劑的變色范圍 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點 ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ［ In］ /［ HIn］的范圍是 1/10 ～ 10 ［ In］ /［ HIn］ = KIn/［ H+］ 溶液中指示劑的顏色是兩種不同顏色的混合色。 ☆ 結(jié)論：酸堿指示劑的變色和溶液的 pH相關(guān)。 [H+]+[H3PO4]=[HPO42]+2[PO43]+［ OH］ 思考題： 寫出 NH4Ac、 NaHCO3 水溶液的質(zhì)子條件式。 (proton balance equation) 零水準(zhǔn)法 根據(jù)前面介紹的化學(xué)平衡的系統(tǒng)處理方法 , 由質(zhì)量平衡和電荷平衡求得。 例：對一元弱酸乙酸 HAc H+ + Ac－ , 在溶液中以 HAc和 Ac－ 兩種形式存在。 解 : HS－ 為兩性物質(zhì) ， 要計算的是作為堿時的離解常數(shù) ， 由 則 Kb2= Kw/Ka1 = 1014/ 108 = 107 HS－ + H2O H2S + OH－ 查得 H2S 的 Ka1= 108 。