分析化學(xué)20xx配位滴定法新(存儲(chǔ)版)
【正文】 物最穩(wěn)定 .因此溶液的酸度是影響“ MEDTA” 配位物穩(wěn)定性的重要因素。5 配位滴定法 5 配位滴定法 概述 配位滴定法 ( 絡(luò)合滴定法 )以生成配位化合物為基礎(chǔ)的滴定分析方法 。 EDTA與金屬離子形成配合物的特點(diǎn) 1 具有廣泛的配位性能 EDTA分子中有六個(gè)可配位原子（ 2個(gè)氨基氮、 4個(gè)羧基氧），既可作為四基配位體，也可作六基配位體，可以不同的方式與金屬離子形成含有多個(gè)五元環(huán)的螯合物。 2 副反應(yīng)系數(shù) 當(dāng) 如果存在副反應(yīng)（ c）和（ d），則未參加主反應(yīng)的 EDTA就以 Y NY、 HY、 H2Y、 ??H 6Y等多種型體存在 Y沒(méi)有參加反應(yīng)，維持體系的平衡 無(wú)副反應(yīng)存在時(shí)， EDTA只有兩種型體：未配位的 Y4（即游離的 Y4）和產(chǎn)物 MY。 )()(McMcM???)()(])([)()()(nnMLcMLcOHMcM O HcMcMc??????????c(M’) 表示未參加主反應(yīng)也就是未參與 Y配位的金屬離子各種存在型體濃度之和。 例 只有酸效應(yīng)，若 Zn2+與 EDTA發(fā)生配位反應(yīng)，當(dāng)溶液的 pH值分別為 ，求 并判斷其配合物的穩(wěn)定性。只考慮 EDTA酸效應(yīng)系數(shù)。 %，單一離子被準(zhǔn)確滴定的條件是： )(lo g ?? MYfK39 例 pH=8的緩沖溶液中，用 c(H2Y2)=EDTA溶液能否滴定等濃度的 Ca2+？能否滴定等濃度的Mg2+？若 pH=，又如何？ )(lo g ?? C a YfKlg)(lo g)(lo g )(39。 )()(])([ 222 ??? ? OHcZncOHZnK sp821722)(])([)(????????????ZncOHZnKOHcsp?pH例估算 EDTA滴定 +時(shí)的最低酸度。 在不同 pH時(shí)，鉻黑 T指示劑顏色變化 （ 3）指示劑與金屬離子生成的配合物應(yīng)易溶水。這種現(xiàn)象叫指示劑的 僵化 。 56 測(cè)定金屬離子 M時(shí)，應(yīng)選用 變色點(diǎn) pM(變） 落在pM突躍范圍 內(nèi)，與 計(jì)量點(diǎn) pM(計(jì)） 相近的指示劑。 在 pH=，以二甲酚橙為指示劑滴定 Zn2+時(shí)，變色點(diǎn) pZn=，其值與 pZn計(jì) 接近，且落在突躍范圍內(nèi)。 如果是共存干擾離子引起的，則應(yīng)采取掩蔽或預(yù)分離的方法予以消除。 滴定開始，滴加 EDTA先與游離的金屬離子 M配位，直至終點(diǎn)時(shí)發(fā)生置換反應(yīng)，放出游離的指示劑陰離子 ln，溶液顯 ln顏色（本色）。 )(lo glo g )( MYK fHY ?或?為橫坐標(biāo)，可得 EDTA的酸效應(yīng)曲線。 )()(lo g 0 ??? MYfKMcc0(M′) 為計(jì)量點(diǎn)時(shí)金屬離子的原始濃度。此時(shí)，按剩余的金屬離子的濃度計(jì)算 pZn。 MY?3 EDTA的酸效應(yīng)系數(shù) )()()()()()()()()( 6YcYcYcYHcHYcYcYcNYcYcY ??????? ??1)()( ??? HYNYY ???)()()()( 6)( YcYHcHYcYcHY??????若無(wú)共存離子 N的干擾， 即表示 )(HY?在不同 pH值情況下 的數(shù)值是可查表的，這是前人工作的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。 )()()()()()()()()( 6YcYcYcYHcHYcYcYcNYcYcY ??????? ??1)()( ??? HYNYY ???)
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