[理學(xué)]第7章氧化還原滴定法(存儲(chǔ)版)
【正文】 ?????? ??322/32/3 eFeFFeFeFeFeEE????VEEFFFLm o lKHKCFpKHFFFVEeFeFeFFeFaaaeeFeF11010101011010101010101][][][110101010][][,lglg,32233221)(32132/3?????????????????????????????????????????????????????????????????????的分別為絡(luò)合物的解：查表得11 。L1HCl 溶液中 ， 用固體亞鐵鹽將 當(dāng)大于 85℃ 時(shí)， H2C2O4分解。實(shí)際上，有些反應(yīng)盡管理論上可行，但由于反應(yīng)速度太慢，實(shí)際上反應(yīng)卻不能進(jìn)行。lg 21 ???????? ?? EEpK ???Ksp： ???? ?? 2342 2,2 SnFeSnFe cccc1832Fe2Fe )()()(39。 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 對(duì)于下面滴定反應(yīng)，欲使反應(yīng)的 完全度達(dá) ％以上 ，lgK/至少應(yīng)為多少 ? ?E??至少為 多少？ p2O1+p1R2=p2R1+p1O2 。 12 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 p2O1+p1R2=p2R1+p1O2 E1= E1?? + E2= E2?? + n1 lg cO1 cR1 n2 lg cO2 cR2 cR1 cO1 cO2 cR2 p1 p1 p2 p2 K? = 可表示反應(yīng)程度 半反應(yīng) : O1 + n1e = R1 O2 + n2e = R2 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 平衡時(shí)： E1 = E2 = p ?E?? cO1 cR1 lg cO2 cR2 p1 p1 p2 p2 = p (E1?? E2??) = lgK? E1??+ n1 lg cO1 cR1 n2 lg cO2 cR2 = E2?? + ?E?180。 （ 例 4） – 離子強(qiáng)度的影響 ? 離子強(qiáng)度較大時(shí) ， 活度系數(shù)遠(yuǎn)小于 1， 活度與濃度差別較大 ， 計(jì)算結(jié)果與實(shí)際有差異 。L1 = L1， cCe3+ = 103mol 的意義：? ?E lg lg n c O n E=E? + ? ? O?R ? R? O c R 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 1)條件不同， Eθ/也就不同。 推導(dǎo)： 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ? 這時(shí)電位為： 2121ReRedLO xLLLdneOx ??? 在能斯特方程中，如果氧化態(tài) Ox和還原態(tài) Red有副反應(yīng)。Cr2O72/Cr3+, MnO4/Mn2+ 等 。 應(yīng)用范圍： （ 1） 可 直接測(cè)定 本身具有氧化還原性的物質(zhì) （ 2）可 間接測(cè)定 能與氧化劑還原劑定量發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì) 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 第 7章 氧化還原滴定法 氧化還原反應(yīng)及平衡 氧化還原滴定基本原理 氧化還原滴定中的預(yù)處理 常用的氧化還原滴定法 氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 氧化還原平衡 氧化還原平衡常數(shù) 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ? 能斯特 （ Nernst） 公式 ? 氧化劑和還原劑的強(qiáng)弱 ， 可用有關(guān)能斯特公式中電對(duì)的電極電位來(lái)衡量 。 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 滴定三原則： 定量、快速、易確定終點(diǎn) 1 例如， 用重鉻酸鉀法測(cè)定鐵 6Fe2+ +Cr2O72+14H+=6 Fe3+ +2Cr3++7H2O 指示劑： 二苯胺磺酸鈉 無(wú)色 → 紫紅 ?常用的氧化還原滴定方法： 高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法 .此外還有 鈰量法、亞硝酸鈉法、溴酸鉀法等。 Fe3+/Fe2+， I2/I 等 . 不可逆電對(duì)： 不能在任一瞬間建立平衡， E實(shí)際 與 E理論 相差較大 ,以能斯特公式計(jì)算所得結(jié)果，僅作參考。L1 或濃度比為 1時(shí)電對(duì)的實(shí)際電勢(shì)，用 E?? 表示 ,反應(yīng)了 離子強(qiáng)度及各種副反應(yīng)
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