[理學(xué)]第7章氧化還原滴定法(參考版)
2025-02-24 22:41本頁面
【正文】 分析： ??E33221)(3)(32322/32/3][][][1?,1?????????????????????FFFEEFeFFeFeFeFeFFeFeFeFe??????????聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ??????? ??322/32/3 eFeFFeFeFeFeEE????VEEFFFLm o lKHKCFpKHFFFVEeFeFeFFeFaaaeeFeF11010101011010101010101][][][110101010][][,lglg,32233221)(32132/3?????????????????????????????????????????????????????????????????????的分別為絡(luò)合物的解：查表得11 。原因是生成了溶解度很小的 CuI沉淀，使溶液中 Cu+的濃度變得很小，因而銅電對的電位顯著提高，從而使上述反應(yīng)能夠進行。 例 4 c 生成絡(luò)合物 氧化態(tài)形成絡(luò)合物，使電勢降低，還原性增加 還原態(tài)形成絡(luò)合物，電勢升高，氧化性增加 d 生成沉淀 氧化態(tài)生成沉淀，使電勢降低，還原性增加 還原態(tài)生成沉淀，則電勢升高，氧化性增加 lg [O] n E=E? + [R] 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 例如，碘量法測定 Cu2+的含量時，發(fā)生下列反應(yīng)： Cu2++4I=2CuI↓+I 2 。實際中，由于 ?不易計算，副反應(yīng)及其它因素影響更為主要，故可忽略 I的影響，即近似地認為各 ?=1。L1HCl 溶液中 ， 用固體亞鐵鹽將 這種由于一個反應(yīng)的發(fā)生，促進另一個反應(yīng)的現(xiàn)象，稱為誘導(dǎo)作用。 ? 實驗表明， 一般的反應(yīng)由幾步完成，反應(yīng)速率取決于反應(yīng)最慢的那一步。 2）溫度 ： 多數(shù)， T↗ ,v↗ ； 通常 T每升高 10oC， v增大 2?4倍。 當(dāng)大于 85℃ 時， H2C2O4分解。1 ?????? ??? EpEEpKp2O1+p1R2=p2R1+p1O2 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 內(nèi)因： 本身的性質(zhì) —— 反應(yīng)機理 （物化） 外因： C、 T、催化劑等。lg 39。 動力學(xué)角度： 反應(yīng)速率極慢，實際上反應(yīng)根本無法進行，故 Ce4+可以在水中穩(wěn)定存在。實際上，有些反應(yīng)盡管理論上可行，但由于反應(yīng)速度太慢，實際上反應(yīng)卻不能進行。?E? ? 39。?????? 實際上，當(dāng)外界條件 (例如介質(zhì)濃度、酸度等 )改變時，電對的 E??是要改變的，因此，只要能創(chuàng)造一個適當(dāng)?shù)耐饨鐥l件，使兩電對的 ?E??超過 ，這樣的氧化還原反應(yīng)也能用于滴定分析了。作為氧化還原反應(yīng)能夠即常將，可滿足滴定分析的要求，其反應(yīng)的完全程度即只要VEVE39。lg 21 ???????? ?? EEpK ???Ksp： ???? ?? 2342 2,2 SnFeSnFe cccc1832Fe2Fe )()()(39。 解： 已知在 1 mol10% %2211 ????ROORcccc聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 例 7（ P224） :計算在 1mol10% %2211 ????ROORcccc聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ≈ lg103p1 103p2= 3(p1 + p2 ) ?E?? = = lgK? p p ?3(p1+p2) n1=n2=1 p=1, lg K? ≥ 6， ?E?? ≥ V n1=1,n2=2 p=2, lg K? ≥ 9， ?E?? ≥ V n1=n2=2 p=2, lg K? ≥ 6， ?E?? ≥ V (%) p1(%) p2 (%) p1(%) p2 lgK? =lg cO1 cR1 lg cO2 cR2 p1 p1 p2 p2 = p (E1?? E2??) = lgK? = p ?E?? 此式即為氧化還原反應(yīng)定量完全的判據(jù)式 。 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 對于下面滴定反應(yīng)，欲使反應(yīng)的 完全度達 ％以上 ，lgK/至少應(yīng)為多少 ? ?E??至少為 多少？ p2O1+p1R2=p2R1+p1O2 。 EθI2/I =
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