絡(luò)合滴定法ppt課件(2)(存儲(chǔ)版)
【正文】 [H6Y] Ka2= = [H+][H4Y] [H5Y] Ka3= = [H+][H3Y] [H4Y] Ka6= = [H+][Y] [HY] Ka5= = [H+][HY] [H2Y] Ka4= = [H+][H2Y] [H3Y] MEDTA螯合物的立體構(gòu)型 OC aOONONCOH2C H 2CC H2C H2CCC H2CH2COOOEDTA 通常與金屬離子形成 1:1的螯合物 多個(gè) 五元環(huán) 某些金屬離子與 EDTA的形成常數(shù) Hg2+ Th4+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ Al3+ Zn2+ Cd2+ Pb2+ Cu2+ Mg2+ Ca2+ Na+ lgK lgK lgK lgK 1 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù) (K, ? ) M + Y = MY 絡(luò)合平衡常數(shù) [MY] [M][Y] KMY= 逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù) Ki ● ● ● ● ● ● ● ● ● K 表示 相鄰 絡(luò)合物之間的關(guān)系 M + L = ML ML + L = ML2 MLn1 + L = MLn 累積穩(wěn)定常數(shù) ? ? 表示絡(luò)合物與配體 之間的關(guān)系 [ML] [M][L] K1= [ML2] [ML][L] K2= [MLn] [MLn1][L] Kn= [ML] [M][L] ?1=K1= [ML2] [M][L]2 ?2=K1K2= [MLn] [M][L]n ?n=K1K2 ] [M39。K ?MY≥ 若 cMsp= , 要求 Et≤%, 根據(jù)終點(diǎn)誤差公式 ,可知需 lgcMsp 3. 合適 pH F, pH4。L1， lgK?MY≥8 最低酸度 金屬離子的水解酸度－避免生成氫氧化物沉淀 對(duì) M(OH)n 例 + Zn(OH)2 Ksp= 可求得： pH≤ ? 可在 pH10的氨性緩沖液中用 Zn2+標(biāo)定 EDTA [OH]= [M] n Ksp 最佳酸度 金屬指示劑也有酸效應(yīng)，與 pH有關(guān) pMep＝ pMsp 時(shí)的 pH c 混合離子的分別滴定酸度控制 M + Y = MY KMYKNY K39。7H2O 等 水質(zhì)量的影響 ： 1) Fe3+, Al3+等封閉指示劑 ,難以確定終點(diǎn) 。L1 的 M, lgK?MY≥8才能準(zhǔn)確滴定 絡(luò)合滴定法測(cè)定的條件 考慮到濃度和條件常數(shù)對(duì)滴定突躍的共同影響，用指示劑確定終點(diǎn)時(shí)， 若 ΔpM=177。][Y39。L1時(shí) , 則要求 lgK? ≥ HIn+M MIn + M MY + HIn 色 A 色 B 要求 : 指示劑與顯色絡(luò)合物顏色不同 (合適的 pH)； 顯色反應(yīng)靈敏、迅速、變色可逆性好； 穩(wěn)定性適當(dāng)， K? MInK?MY 2 金屬離子指示劑 a 指示劑的作用原理 EDTA 常用金屬離子指示劑 指示劑 pH 范圍 顏色變化 直接滴定離子 In MIn 鉻 黑 T (EBT) 8~10 藍(lán) 紅 Mg2+, Zn2+,Pb2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黃 紅 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性鉻藍(lán) K 8~13 藍(lán) 紅 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水楊酸 (Ssal) ~ 無 紫紅 Fe3+ 鈣指示劑 12~13 藍(lán) 紅 Ca2+ 1(2吡啶偶氮 )2萘酚 (PAN) 2~12 黃 紅 Cu2+, Co2+,Ni2+ b 金屬離子指示劑封閉、僵化和變質(zhì) ?指示劑的封閉現(xiàn)象 若 K?MInK?MY, 則封閉指示劑 Fe3+ 、 Al3+ 、 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 對(duì) EBT、 XO有封閉作用； 若 K?MIn太小， 終點(diǎn)提前 ? 指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象 ? 指示劑的僵化現(xiàn)象 PAN溶解度小 , 需加乙醇、丙酮或加熱
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