[理學(xué)]第7章氧化還原滴定法-文庫吧資料
2025-02-27 22:41本頁面
【正文】 反應(yīng)中兩電對電子轉(zhuǎn)移數(shù)的最小公倍數(shù) p=5 5 6 . 40 5 )(lg 21 ????? EEpK K= 1056 )(lg 21 ?? EEpK ??聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 0 5 5 )(lg //2/1/ ??? EpEEpK ?????表示形式： *可由氧化形和還原形濃度的比值 (根據(jù) K/求得 )來表示 * 也可由兩個半反應(yīng)的 ?E??來表示 ? E10與 E20相差越大，平衡常數(shù) K值也越大，反應(yīng)越易進行，那么 K值多大時，反應(yīng)才能進行完全？ ? 下面我們推導(dǎo)反應(yīng)在終點或化學(xué)計量點時（反應(yīng)完全程度達 ％）， E10與 E20差值。 兩邊同乘 n n2的最小公倍數(shù) p p=n1p2=n2p1 ，[當(dāng) n1=n2時， p1= p2] p2O1+p1R2=p2R1+p1O2 p是反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù) n1與 n2的最小公倍數(shù) 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 例 5（ P224）：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢計算下列反應(yīng)的平衡常數(shù)： IO3+5I+6H+ == 3I2+3H2O。↗ ， ∴ ?E?180。 12 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 p2O1+p1R2=p2R1+p1O2 E1= E1?? + E2= E2?? + n1 lg cO1 cR1 n2 lg cO2 cR2 cR1 cO1 cO2 cR2 p1 p1 p2 p2 K? = 可表示反應(yīng)程度 半反應(yīng) : O1 + n1e = R1 O2 + n2e = R2 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 平衡時： E1 = E2 = p ?E?? cO1 cR1 lg cO2 cR2 p1 p1 p2 p2 = p (E1?? E2??) = lgK? E1??+ n1 lg cO1 cR1 n2 lg cO2 cR2 = E2?? + ?E?180。 ?K越大，反應(yīng)越徹底。 氧化還原反應(yīng)平衡常數(shù) (Redox equilibrium constant) ?在定量分析中，僅知道氧化還原反應(yīng)方向還不夠，還需了解反應(yīng)進行的程度。 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 例 4： 計算 HCl溶液中 （忽略離子強度的影響）。 （ 例 4） – 離子強度的影響 ? 離子強度較大時 ， 活度系數(shù)遠小于 1， 活度與濃度差別較大 ， 計算結(jié)果與實際有差異 。 23 )(lg605 272?????CrCEE OCr?聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 影響條件電勢的因素 lg n E?? =E? + ? Ox?Red ? Red? Ox ? 離子強度 ? 酸效應(yīng) ? 絡(luò)合效應(yīng) ? 沉淀 ? ? — 副反應(yīng) 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 – 副反應(yīng)的影響 ? 沉淀反應(yīng)和絡(luò)合反應(yīng)使電對的氧化型或還原型濃度發(fā)生變化 ， 改變了電極電勢 。L1 HCl溶液中，用固體亞鐵鹽將 L1 = L1 = 當(dāng) 其半反應(yīng)為： Cr2O72+14H++6e=2Cr3++7H2O 附表 16中沒有該電對相應(yīng)的 Eθ /值 ， 可采用 3mol39。L1， cCe3+ = 103mol 7 說明： 不同介質(zhì)中的 Eθ/： 查附錄 16（ P401） 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ? 例： 計算 1mol在缺乏相同條件下的 Eθ/，可采用相近條件下的 Eθ/； 若無相近的值，則可用 Eθ代替。 2)Eθ/都是由實驗測定的。 的意義：? ?E lg lg n c O n E=E? + ? ? O?R ? R? O c R 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 1)條件不同， Eθ/也就不同。 條件一定時， E?180。 ??ROccnEE lg0 5 ?? ??在特定條件下，當(dāng) cO=cR =1mol?O /?O aR=[R] ?R =cR 推導(dǎo)： 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ? 這時電位為： 2121ReRedLO xLLLdneOx ??? 在能斯特方程中，如果氧化態(tài) Ox和還原態(tài) Red有副反應(yīng)。 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 描述
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