[高等教育]第13章氧化還原滴定法-文庫吧資料
2025-01-25 07:53本頁面
【正文】 NO3溶液中， NaBiO3可將 Mn2+氧化為 MnO4， NaBiO3微溶于水，過量的 NaBiO3可通過過濾分離除去。如選用 SnCl2，則只能將 Fe3+還原為 Fe2+，提高了反應(yīng)的選擇性。 3. 反應(yīng)具有一定的選擇性。 氧化還原滴定前的預(yù)處理（自學(xué)） 23 預(yù)處理用的氧化劑或還原劑 ，應(yīng)符合下列條件： 1. 反應(yīng)進(jìn)行完全，速度快。這種滴定前使待測物質(zhì)轉(zhuǎn)化為適合滴定價(jià)態(tài)的過程，稱為氧化還原預(yù)處理。 [In(Ox)] / [In(Red)] ≤ ， 溶液顯 還原態(tài)色 。 如 KMnO4法中 如 I2法中 氧化還原滴定法的指示劑 20 氧化還原指示劑變色原理 與酸堿指示劑相似，有變色電勢范圍 In(Ox) + ne－ = In(Red) ( O x )( I n )( R e d )( I n )39。 突躍范圍越長，滴定的準(zhǔn)確度越高。 18 ?氧化還原滴定曲線的影響因素 （ i）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近電勢突躍范圍與兩個(gè)電對的條件電極電勢有關(guān)。 ?計(jì) 不在滴定突躍的中點(diǎn)，而 偏向電子得失數(shù)目較多的電對一方 。如下列反應(yīng)的滴定突躍為 ～ 。1 1 2 2121 . 4 4 0 . 6 81 . 0 6 V( ) 1 1epnnnn???? ?? ? ???15 5 10 15 20 25 ml Ce4+ 加入量 φ（ V） 30 突躍 : — 指示劑的選擇：在此突躍范圍內(nèi)變色的指示劑 16 對于對稱氧化還原反應(yīng)（即同一物質(zhì)在反應(yīng)前后反應(yīng)系數(shù)相等）計(jì)量點(diǎn)的電勢可由下式求算： 212211nnnn???????? 計(jì)用上式計(jì)算時(shí)，若沒有條件電勢 ?’ ，可用標(biāo)準(zhǔn)電勢 ??代替。1 1 2 2 2 + 3 +()( F e ) ( Ce )0 . 0 5 9 2 l g( F e ) ( Ce )epnnccnncc?????? ? ??計(jì)量點(diǎn)時(shí) c(Fe2+)=c(Ce4+)， c(Fe3+)= c(Ce3+) 39。 13 4+1 3+13+2 2+20. 05 92 ( Ce )lg( Ce )0. 05 92 ( F e )lg( F e )epcnccnc?????????4+1 1 1 3+(C e )( 1 ) 0 . 0 5 9 2 l g(C e )epcnnc?? ???3+2 2 2 2+( F e )( 2 ) 0 . 0 5 9 2 l g( F e )epcnnc?? ???計(jì)量點(diǎn)時(shí)： 14 （ 1） +（ 2） 得 123 + 4 +39。 11 2. 計(jì)量點(diǎn)前： 體系中存在 Fe3+ / Fe2+ 、 Ce4+ /Ce3+ ； 在滴定過程中 ,當(dāng)加入滴定劑反應(yīng)達(dá)平衡后： ?＝ ?（ Fe3+/Fe2+)＝ ? (Ce4+/Ce3+) 溶液中的離子 Fe2+有剩余； 電勢由 Fe3+ /Fe2+電對計(jì)算方便。 10 Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 在 c(H2SO4 )= 1mol ? 對稱電對 ——電對中，氧化態(tài)與還原態(tài)物質(zhì)在半反應(yīng)中系數(shù)相同 （ Ce4＋ ＋ e＝ Ce3＋ ）。反之為不可逆電對。L1 的 Fe2+為例討論溶液中電位的變化 。L1 的 Ce(SO4)2 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定在 H2SO4 為 1mol 滴定條件：
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