[理學]第7章 氧化還原滴定法-文庫吧
2025-02-06 22:41 本頁面
【正文】 關系 條件電勢：特定條件下， cO=cR= 1molL1 或濃度比為 1時電對的實際電勢，用 E?? 表示 ,反應了 離子強度及各種副反應 影響的總結(jié)果，與介質(zhì)條件 和溫度有關。 推導： 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ? 這時電位為： 2121ReRedLO xLLLdneOx ??? 在能斯特方程中，如果氧化態(tài) Ox和還原態(tài) Red有副反應。 ][][lg0 5 5 OOROnEaanEE RORO??????聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 aO =[O] ?O =cO?O /?O aR=[R] ?R =cR? R /?R ＝ E?? （ 條件電勢） lg lg n c O n E=E? + ? ? O?R ? R? O c R O+ne=R ROaanEE lg ??RORROOccnEE???? ??式中： ?— 活度系數(shù) ?— 副反映系數(shù) c— 分析濃度 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 條件電勢： 電勢： ORROnEE ?????? lg0 5 39。 ??ROccnEE lg0 5 ?? ??在特定條件下，當 cO=cR =1molL1（ or濃度比為 1∶ 1）時，校正了各種外界因素影響后的實際電極電位。 條件一定時， E?180。為常數(shù)。 的意義：? ?E lg lg n c O n E=E? + ? ? O?R ? R? O c R 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 1)條件不同， Eθ/也就不同。 Eθ/與 Eθ的關系猶如 K/穩(wěn) 與 K穩(wěn) 的關系。 2)Eθ/都是由實驗測定的。 3)處理氧化還原平衡時， 應盡量采用 Eθ/。在缺乏相同條件下的 Eθ/，可采用相近條件下的 Eθ/； 若無相近的值，則可用 Eθ代替。 ?例如， 查不到 mol/L硫酸介質(zhì)的 Eθ/，可用（ ） ，若直接采用 Eθ（ ） 則誤差更大。 7 說明： 不同介質(zhì)中的 Eθ/： 查附錄 16（ P401） 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ? 例： 計算 1molL1HCl溶液中， cCe4+= 102 molL1， cCe3+ = 103molL1時 Ce4+/Ce3+電對的電勢？ VECeeCeCeCe/3434 ????????查表得：解：VccnEEROlg32????????????聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ? 如果半反應中有 [H+]或 [OH]參與反應，這時條件電勢是： ][ R e][lg][lg][ R e][lg][lglg21Re39。39。0Re/0Re/Re0Re/0Re/Re0Re/Re/Re0Re/Re/2dOxnEErHrrnEEdOxnrHrrnEEaaanEEOmHdnemHOxdOxdOxdmmHOxdOxdOxdmmHOxdOxdOxdmHOxdOxdOx????????????????????條件電勢中直接包含酸度的影響 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 解：溶液的電極電位就是 Cr2O72/Cr3+電極電位 。 其半反應為： Cr2O72+14H++6e=2Cr3++7H2O 附表 16中沒有該電對相應的 Eθ /值 ， 可采用 3molL1 HCl介質(zhì)中的 Eθ / 代替 ， Eθ / =。 當 L1 K2Cr2O7被 還原至一半時 ： CCr(VI)= L1 = L1 CCr(III)=2 L1 = L1 )1 0 ( 0 5 0 5 2 ???8 例 : 計算在 L1 HCl溶液中，用固體亞鐵鹽將 L1 K2Cr2O7還原至一半時溶液的電極電位。 23 )(lg605 272?????CrCEE OCr?聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 影響條件電勢的因素 lg n E?? =E? + ? Ox?Red ? Red? Ox ? 離子強度 ? 酸效應 ? 絡合效應 ?
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