[理學(xué)]第7章氧化還原滴定法(已修改)
2025-03-05 22:41 本頁(yè)面
【正文】 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 同學(xué)們好！ 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 第七章 氧化還原滴定法 aO+ne=bR 本質(zhì)： 得失電子 ,電子轉(zhuǎn)移 1 —— 以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法 控制反應(yīng)條件，保證反應(yīng)定量進(jìn)行，滿足滴定要求 ?氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)： A. 反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜，有些反應(yīng)常伴有副反應(yīng)的發(fā)生，因而沒(méi)有確定的計(jì)量關(guān)系。 B. 另一些氧化還原反應(yīng)從理論上判斷可以進(jìn)行，但反應(yīng)速率十分緩慢，必須加速反應(yīng)才能用于滴定。 為此，在氧化還原滴定中，反應(yīng)條件的控制是十分重要的。 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 滴定三原則： 定量、快速、易確定終點(diǎn) 1 例如， 用重鉻酸鉀法測(cè)定鐵 6Fe2+ +Cr2O72+14H+=6 Fe3+ +2Cr3++7H2O 指示劑： 二苯胺磺酸鈉 無(wú)色 → 紫紅 ?常用的氧化還原滴定方法： 高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法 .此外還有 鈰量法、亞硝酸鈉法、溴酸鉀法等。 應(yīng)用范圍： （ 1） 可 直接測(cè)定 本身具有氧化還原性的物質(zhì) （ 2）可 間接測(cè)定 能與氧化劑還原劑定量發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì) 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 第 7章 氧化還原滴定法 氧化還原反應(yīng)及平衡 氧化還原滴定基本原理 氧化還原滴定中的預(yù)處理 常用的氧化還原滴定法 氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 氧化還原平衡 氧化還原平衡常數(shù) 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ? 能斯特 （ Nernst） 公式 ? 氧化劑和還原劑的強(qiáng)弱 ， 可用有關(guān)能斯特公式中電對(duì)的電極電位來(lái)衡量 。 ROROaanEaanFRTEEdneOxtdueO xi d a n tlglnRet anReOO?????????OE — Standard electrode potential n — the number of electrons in the redox halfreaction F— faraday constant, 96485Cmol1 R— gas constant, K1mol1 T— absolute temperature, 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 （ redox conjugate pair） ： 對(duì)稱電對(duì)： 系數(shù)相同。 Fe3+/Fe2+， MnO4/Mn2+ 等 不對(duì)稱電對(duì)： 系數(shù)不同。 Cr2O72/Cr3+, I2/I 等 可逆電對(duì)： 任一瞬間都能建立平衡，電勢(shì)可用能斯特方程描述。 Fe3+/Fe2+， I2/I 等 . 不可逆電對(duì)： 不能在任一瞬間建立平衡， E實(shí)際 與 E理論 相差較大 ,以能斯特公式計(jì)算所得結(jié)果，僅作參考。Cr2O72/Cr3+, MnO4/Mn2+ 等 。 電對(duì) 性質(zhì) ℃）25( ?ROaanEE ???氧化態(tài)、還原態(tài)系數(shù) 有中間價(jià)態(tài)的含氧酸及電極中有氣體的電對(duì)，多為不可逆電對(duì) （例 1：課下自學(xué)） 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 （ Conditional Potential） 是溫度的函數(shù)。為電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位 ,/? ROE能力越強(qiáng)。越低，其還原型的還原能力越強(qiáng)；越高，其氧化型的氧化??ROROEE//電對(duì)電勢(shì) 可逆的氧化還原半反應(yīng)： aO+ne≒ bR ROROaanEaanFRTEEtdueO x i d a n tlglnt a nRe00???????此式氧化態(tài) Ox和還原態(tài) Red均無(wú)發(fā)生副反應(yīng) 能斯特方程 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 較大的電對(duì)的氧化型。還原較小的電對(duì)的還原型能較小的電對(duì)的還原型；氧化較大的電對(duì)的氧化型能????ROROROROEEEE////對(duì)任意氧化還原反應(yīng)： O1 + R2 = R1 + O2 由 電對(duì)電勢(shì) EO/R大小判斷反應(yīng)的方向。 4 例如，判斷 Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu反應(yīng)是否向右進(jìn)行？ Cu2+ + 2e = Cu Zn2+ + 2e = Zn VE CuCu ???VE ZnZn ????反應(yīng)可向右進(jìn)行。 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 描述電對(duì)電勢(shì)與氧化還原態(tài)的分析濃度的
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