[理學(xué)]第7章氧化還原滴定法-wenkub
2023-03-08 22:41:22 本頁面
【正文】 ROaanEaanFRTEEtdueO x i d a n tlglnt a nRe00???????此式氧化態(tài) Ox和還原態(tài) Red均無發(fā)生副反應(yīng) 能斯特方程 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 較大的電對(duì)的氧化型。 Fe3+/Fe2+， I2/I 等 . 不可逆電對(duì)： 不能在任一瞬間建立平衡， E實(shí)際 與 E理論 相差較大 ,以能斯特公式計(jì)算所得結(jié)果，僅作參考。K1 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 滴定三原則： 定量、快速、易確定終點(diǎn) 1 例如， 用重鉻酸鉀法測(cè)定鐵 6Fe2+ +Cr2O72+14H+=6 Fe3+ +2Cr3++7H2O 指示劑： 二苯胺磺酸鈉 無色 → 紫紅 ?常用的氧化還原滴定方法： 高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法 .此外還有 鈰量法、亞硝酸鈉法、溴酸鉀法等。聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 同學(xué)們好！ 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 第七章 氧化還原滴定法 aO+ne=bR 本質(zhì)： 得失電子 ,電子轉(zhuǎn)移 1 —— 以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法 控制反應(yīng)條件，保證反應(yīng)定量進(jìn)行，滿足滴定要求 ?氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)： A. 反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜，有些反應(yīng)常伴有副反應(yīng)的發(fā)生，因而沒有確定的計(jì)量關(guān)系。 應(yīng)用范圍： （ 1） 可 直接測(cè)定 本身具有氧化還原性的物質(zhì) （ 2）可 間接測(cè)定 能與氧化劑還原劑定量發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì) 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 第 7章 氧化還原滴定法 氧化還原反應(yīng)及平衡 氧化還原滴定基本原理 氧化還原滴定中的預(yù)處理 常用的氧化還原滴定法 氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 氧化還原平衡 氧化還原平衡常數(shù) 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ? 能斯特 （ Nernst） 公式 ? 氧化劑和還原劑的強(qiáng)弱 ， 可用有關(guān)能斯特公式中電對(duì)的電極電位來衡量 。mol1 T— absolute temperature, 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 （ redox conjugate pair） ： 對(duì)稱電對(duì)： 系數(shù)相同。Cr2O72/Cr3+, MnO4/Mn2+ 等 。還原較小的電對(duì)的還原型能較小的電對(duì)的還原型；氧化較大的電對(duì)的氧化型能????ROROROROEEEE////對(duì)任意氧化還原反應(yīng)： O1 + R2 = R1 + O2 由 電對(duì)電勢(shì) EO/R大小判斷反應(yīng)的方向。 推導(dǎo)： 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ? 這時(shí)電位為： 2121ReRedLO xLLLdneOx ??? 在能斯特方程中，如果氧化態(tài) Ox和還原態(tài) Red有副反應(yīng)。 ??ROccnEE lg0 5 ?? ??在特定條件下，當(dāng) cO=cR =1mol 的意義：? ?E lg lg n c O n E=E? + ? ? O?R ? R? O c R 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 1)條件不同， Eθ/也就不同。在缺乏相同條件下的 Eθ/，可采用相近條件下的 Eθ/； 若無相近的值，則可用 Eθ代替。L1， cCe3+ = 103mol 其半反應(yīng)為： Cr2O72+14H++6e=2Cr3++7H2O 附表 16中沒有該電對(duì)相應(yīng)的 Eθ /值 ， 可采用 3molL1 = L1 HCl溶液中，用固體亞鐵鹽將 （ 例 4） – 離子強(qiáng)度的影響 ? 離子強(qiáng)度較大時(shí) ， 活度系數(shù)遠(yuǎn)小于 1， 活度與濃度差別較大 ， 計(jì)算結(jié)果與實(shí)際有差異 。 氧化還原反應(yīng)平衡常數(shù) (Redox equilibrium constant) ?在定量分析中，僅知道氧化還原反應(yīng)方向還不夠，還需了解反應(yīng)進(jìn)行的程度。 12 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 p2O1+p1R2=p2R1+p1O2 E1= E1?? + E2= E2?? + n1 lg cO1 cR1 n2 lg cO2 cR2 cR1 cO1 cO2 cR2 p1 p1 p2 p2 K? = 可表示反應(yīng)程度 半反應(yīng) : O1 + n1e = R1 O2 + n2e = R2 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化
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