第五章配位滴定法(已修改)
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【正文】 2022/8/31 1 第五章 配位滴定法 2022/8/31 2 一、配位平衡 （一） 配合物的穩(wěn)定常數(shù) 金屬離子與 EDTA的反應(yīng)通式： [ M ] [ Y ][ M Y ]MY ?KM + Y M YKMY越大，配合物越穩(wěn)定。 167。 51 配位滴定法的基本原理 2022/8/31 3 ? (二 )配位反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù) 羥基配位效應(yīng) 輔助配位效應(yīng) 酸效應(yīng) 干擾離子效應(yīng) 混合配位效應(yīng) ?M(OH) ?M(L) ?Y(H) ?Y(N) ?MY(H) ?MY(OH) H6Y 2022/8/31 4 （ 1）酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù) ]Y[H]Y][H[H2651 ????KH5Y+→H ++H4Y pka2= H4Y→H ++H3Y pka3= H3Y→H ++H2Y2 pka4= ]Y[HY]] [ H[H542 ???KY][H]Y][H[H433???K]Y[H]Y][H[H3224 ????KH6Y2+→H ++H5Y+ pka1= H2Y2→H ++HY3 pka5= ]Y[H]] [ H Y[H2235 ????K1. 配位劑的副反應(yīng)系數(shù) 2022/8/31 5 ? EDTA的酸效應(yīng)及酸效應(yīng)系數(shù) ?Y(H)： 1565666262)(][][][1][][][][][][][aaaaaaHYKKKHKKHKHYYHYHHYYYY???????????????????平衡濃度 總濃度 可見， ?Y(H)與 Y的分布分?jǐn)?shù) ?6成倒數(shù)關(guān)系 。 ?Y(H)與溶液的酸度有關(guān)，隨溶液 pH增大而減小。 HY3→H ++Y4 pka6= ][ H Y]] [ Y[H346 ????K2022/8/31 6 例：計(jì)算 pH=5時(shí)， EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)。 解： pH=5時(shí)， [H+]=105mol/L 30252015105)(101010101010101010101010101????????????????????HY?lg αY（ H） = 2022/8/31 7 (2)共存離子效應(yīng) ?Y(N) ?共存離子 N： ][1][ ][][][ ][)( NKY YNYYY NYNY ???????)1()1()1()1(1][][][1][][][][][][][)()()()()()(2121)(212121???????????????????????
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