【正文】 平均配位數(shù) n =c L _ [ L ]c M平均配位數(shù) —— 金屬離子絡合配體的平均數(shù)，又稱 為 生成函數(shù) 。 cM:金屬離子總濃度 cL:配體總濃度 [L]:配體平衡濃度 n=_[ L ][ M ] + [ M L ] + [ M L2] + . . . [ M Ln]( [ L ] + [ M L ] + 2 [ M L2] + . . . + n [ M Ln] )=[ M L ] + 2 [ M L2] + . . . + n [ M Ln][ M ] + [ M L ] + [ M L2] + . . . [ M Ln]=[ M ] [ L ]β1 + 2 [ M ] [ L ]2β2 + n [ M ] [ L ]nβ n+ . . .[ M ] [ L ]β1 + [ M ] [ L ]2β2 + [ M ] [ L ]nβn+ . . .[ M ] += δML+2δML2+…+n δMLn 副反應系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) +MO HLM ( O H )M ( O H ) mM LM L n. . . . . .MYM ( O H ) Y M H YO HH+Y H YH 6 YN Y. . .H+N副反應 主反應 [M180。] [Y180。] [(MY)180。] 反應的表觀平衡常數(shù) ]Y][M[])[ ( M Y?????K[ M ] [ Y ][ M Y ]?K反應的穩(wěn)定常數(shù) 絡合劑的副反應系數(shù) + Y H YH 6 YN Y...H+NM YM主反應產物 MY 副反應產物 HY, H2Y, …H 6Y, NY 游離態(tài)： Y CY 絡合劑Y 的存在形式 [Y] [Y’] [ Y ][ Y ][ Y ][ N Y ][ Y ][ Y ]Y][H[ Y ]61Y ???????ii?[ Y ][ N Y ]Y][H...Y][H[ H Y ][ Y ][ Y ]]Y[ 62Y?????????1Y (N )Y (H )Y ??? ???[ Y ]Y][H[ Y ]Y ( H )??? i?[ Y ][ N Y ][ Y ]Y ( N )?????Y： Y 的總副反應系數(shù) ??Y(H)： 酸效應系數(shù) ??Y(N)： 共存離子副反應系數(shù)（對 N） = 1 + KNY[N] EDTA的酸效應系數(shù) 0246810120 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24pHlg?Y(H) pH = 1, ?Y(H) = 10 [Y] = [Y’] pH = 5, ?Y(H) = 10 pH 12, ?Y(H) = 1 [Y] = [Y’] [ Y ]Y][H[ Y ]Y ( H )??? i? = δ0 1 可查表 金屬離子的副反應系數(shù) + M YYMO HM ( O H )M ( O H ) m. . . . . .BMBAM AM A n. . .M B p主反應產物 MY 副反應產物 M(OH)i, MAj, MBk i =1,2..m。 j=1,2,..n。 k=1,2..p 游離態(tài) M CM M的存在形式 [M] [M’] A,B 緩沖液 輔助絡合劑 掩蔽劑 [ M ]]M[M???1M ( A )M ( O H )M ??? ?????M： M的總副反應系數(shù) ??? ii ]OH[1M ( O H ) ????? jj ]A[1M ( A ) ??= [M]+[M(OH)+…+[M(OH) n]+[MA]+…+[MA n] [M] = [M]+[M(OH)+…+[M(OH) n] [M]+[MA]+…+[MA n] [M] [M] [M] [M] + _ 例題： 計算 pH = 11, [NH3] = ?Zn Zn 2+ + Y Z nYO H N H 3解 Zn (O H )? Z n (O H ) ??)Zn (N H 3?Zn?Zn(NH3)42+ 的 lg ?1~lg??4分別為 , , , ii ]NH[1 3)Z n ( N H3 ??? ??)Z n ( N H 1010101013???? ??????)Z n ( N H 103 ??查表： pH = Z n ( O H ))Z n ( N H10101013?????? ??? Zn Zn ??例題： Zn 2+ + Y Z n YO H N H 3H +N H 4 +計算 pH = , CNH3 = ?Zn(NH3) 解 Zn(NH3)42+ 的 lg ?1~lg??4分別為 , , , )Z n ( N H 1010101013???? ??????)Z n ( N H 103 ?? )Z n (N H3 ??比較例題 計算 pH = 11, [NH3] = 時的 lg?Zn )Z n ( N H 103 ??[NH3] =δ0 cNH3 = +MO HLM ( O H )M ( O H ) mM LM L n. . . . . .MYM ( O H ) Y M H YO HH+Y H YH 6 YN Y. . .H+N絡合物的條件穩(wěn)定常數(shù) [ M ] [ Y ][ M Y ]?KYMMYYMMY]Y][M[]MY[]Y][M[])[ ( M Y?????? KK ???????條件穩(wěn)定常數(shù)： MYYM lglglglglg ??? ????? KK]Y][M[])[ ( M Y?????KM (O H )? M(L)? Y(H)? Y(N)?M Y (H )?MY (O H )?αMY≈1 αM αY αMY 例題： 計算 pH = , CNH3 = ?ZnY H +N H 4 +Zn 2+ + Y Z n YO H N H 3 H +查表 pH = , Y (H ) ??查表 pH = , Z n (O H ) ??從前面的例題， pH = , CNH3 = 時 )Z n (N H 3 ??Z n YYZnZ n YZ n Y lglglglglg ??? ????? KKY ( H ))Z n (N HZ n (O H )Z n YZ n Y lg)1l g (lglg 3 ??? ?????? KK)11010l g ( n Y ???????K解 0246810120 50 100 150 200滴定百分數(shù)%pM39。 絡合滴定的基本原理 MYYM ????]] [ Y 39。[ M 39。[ M Y ]MYt ??? KK 絡合滴定曲線 滴定反應 CM(mol/L) 105 102 lgK′=10 滴定階段 體系 [M′] 計算式 滴定前 M′ 化學計量點前 MY