【正文】 H I n 2p K a3 = 1 1 . 6In 3pH 型體及顏色 指示劑絡(luò)合物顏色 鉻黑 T （ EBT） 二甲酚橙 鈣指示劑 PAN金屬指示劑 掌握： 作用原理、顏色 變化，適用 pH范圍 鈣指示劑 H2In2 HIn3 In4 pKa3= pKa4= pH 型體及顏色 pH pH pH H2In2 HIn3 In4 指示劑絡(luò)合物顏色 + M M I n 2H+ H+ + 適宜 pH 范圍： ~ 溶液不穩(wěn)定，常與干燥 NaCl（ 或 KNO3和 K2SO4等中性鹽）1︰ 100混合使用 常用金屬指示劑 二甲酚橙 多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色： pH pH H2In4 HIn5 2H+ H+ + + M M I n 適宜 pH 范圍： p K a 1 ~ p K a4H 2 In 4p K a 5 = 6 . 3H I n 5H 6 I n 4 H+ pH 型體及顏色 指示劑絡(luò)合物顏色 2H+ H+ + + M M I n PAN金屬指示劑 PAN： 1（ 2吡啶基偶氮） 2萘酚 pH 型體及顏色 指示劑絡(luò)合物顏色 H 2 I n p K a1 = p K a2 = In 2 H I n pH pH pH H2In HIn In2 適宜 pH 范圍： ~ 常用金屬指示劑 與 M易形成膠狀或沉淀，滴定時(shí)加熱消除僵化現(xiàn)象。 誤差公式 tpHpHtKCEH A , s p1010 ??? ??酸堿滴定： 39。 目測確定終點(diǎn)： ?pM = ~ ， 以 ?pM’ = 為例 4)39。l g ( M ,s p ?KCEt %, ?pM?= 分別滴定的條件： △ lgcK≥5 Et %, ?pM?= 絡(luò)合滴定中緩沖溶液的使用 絡(luò)合滴定中廣泛使用 pH緩沖溶液，這是由于： （ 1）滴定過程中的 [H+]變化： M + H2Y = MY + 2H+ （ 2） K’MY與 K’MIn均與 pH有關(guān)； （ 3）指示劑需要在一定的酸度介質(zhì)中使用 。39。lg ??? MYMY KK據(jù)準(zhǔn)確滴定的條件 6)39。 解： Z n YY (H ) L ????? K?查表 pHL ? 4 KMY不同，所對(duì)應(yīng)的最高酸度也不同，將pHL對(duì) lgKMY作圖，可得酸效應(yīng)曲線 。 23 )(, 101010]OH[33 ????????FeOHFespCK解： pHH = 溶度積 初始濃度 3. 金屬離子滴定的適宜酸度 滴定的 適宜酸度 處于滴定的最高酸度與最低酸度之間，即在這區(qū)間，有足夠大的條件穩(wěn)定常數(shù)， K’MY。 （ 2）反應(yīng)速度快 。一般采用的方案是 2Ag+ + Ni(CN)42 = 2Ag(CN)2 + Ni2+ Ni2+ + Y4 NiY2 pH=10 紫尿酸胺 nAg = 2nNi nEDTA = nNi nAg = 2nEDTA 置換出 EDTA 例： 復(fù)雜鋁試樣的測定 Al3+ Mn+ pH = 3~5 ? 過量 EDTA AlY MY Y 過量 + ZnY Zn2+ pH 5~6 NH4F AlF6 MY + Y ZnY Zn2+(2) pH 5~6 nAl = 2nZn(2) 4. 間接滴定 例： 鉀鹽的測定 2K+ → K2NaCo(NO2)6 3. Ca2+、 Mg2+共存時(shí)，在 酸度條件下，可用 EDTA單獨(dú)滴定 Ca2+。（ ） 2. 共存離子副反應(yīng)系數(shù) αY(N)的大小只和共存離子與EDTA絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù) KNY大小有關(guān)，和共存離子的濃度 [N]無關(guān)。（酒石酸鉛絡(luò)合物的 lgK為 ） 解 : 到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) [L] = mol/L , lgαY(H) = 本章基本要點(diǎn) 掌握絡(luò)合物在溶液中的平衡處理方法及 EDTA螯合 物的特點(diǎn)； 各種副反應(yīng)的意義及計(jì)算； 條件穩(wěn)定常數(shù)的意義及計(jì)算； 酸效應(yīng)曲線的意義及應(yīng)用； 絡(luò)合滴定法的基本原理： ①計(jì)量點(diǎn) pM′的計(jì)算 ②滴定單一金屬離子的最佳酸度的選擇 ③多組分體系滴定的適宜酸度范圍的選擇 常見金屬離子指示劑變色原理及其適宜酸度范圍； 絡(luò)合滴定法的有關(guān)應(yīng)用及計(jì)算。 （ ） 四、計(jì)算題 : 以 EDTA滴定同濃度的 Pb2+溶液，若滴定開始時(shí)溶液的pH=10，酒石酸的分析濃度為 mol 5. 在 pH為 ，用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含有 Al3+、 Zn2+、Mg2+和大量 F等離子的溶液，則測定的是 的含量。 C a I n ?K Mg In ?K C a Y ?K Mg Y ?KMgY +EBT + Ca2+ 藍(lán)色 無色 滴定前，加入指示劑： 終點(diǎn)時(shí)： MgEBT + Y MgEBT + CaY MgY + EBT 課堂練習(xí) 一、選擇題： 1. 絡(luò)合滴定時(shí) , 用鉻黑 T為指示劑 , 溶液的酸度應(yīng)用什么來調(diào)節(jié) ( ): A. 硝酸 B. 鹽酸 C. 醋酸 醋酸鈉緩沖液 D. 氨 氯化銨緩沖液 2. Fe3+、 Al3+對(duì)鉻黑 T有 ( ): A. 僵化作用 B. 氧化作用 C. 沉淀作用 D. 封閉作用 3. 在 pH為 EDTA滴定 Zn2+至 50%時(shí) , pZn?( ): A. 只與 [NH3]有關(guān) B. 與 lgK?ZnY有關(guān) C. 只與 cZn2+有關(guān) D. 與以上三者均有關(guān) 4. 在絡(luò)合滴定中 , 用返滴定法測定 Al3+時(shí) , 若在 pH=5～ 6時(shí)用某種金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的 EDTA, 最合適的金屬離子應(yīng)是 ( ): A. Mg2+ B. Zn2+ C. Ag+ D. Bi3+ 5. 下列敘述中錯(cuò)誤的是 ( ): A. 酸效應(yīng)使絡(luò)合物的穩(wěn)定性降低 B. 水解效應(yīng)使絡(luò)合物穩(wěn)定性降低 C. 絡(luò)合效應(yīng)使絡(luò)合物穩(wěn)定性降低 D. 各種副反應(yīng)均使絡(luò)合物穩(wěn)定性降低 二、填空題： 1. 已知 EDTA的電離常數(shù)分別為 、 、 、 、 、 ，則在 pH=3～ 5的溶液中， EDTA最主要的存在形式是 。 （ 4）在控制的 pH條件下， 金屬離子