第五章配位滴定法(文件)
【正文】 ][][][][2212122112)(?????????????????????????可見， ?M(L)是配位劑平衡濃度 [L]的函數(shù)，[L]越大，副反應(yīng)越嚴(yán)重， ?M(L) 值也越大。MY來衡量。 Z n YK4HNH ?? 2022/8/31 19 （二）化學(xué)計量點時 pM180。 = Y 39。 M Y(p 2)= + p MY Kc???K [ M Y]( M Y) =[ M ] [ Y ]sp時 ： 或 ： 2022/8/31 20 例：用 EDTA溶液（ 102mol/L）滴定相同濃度的 Cu2+，若溶液 pH為 10，游離氨濃度為，計算化學(xué)計量點時的 pCu’。 ? MIn作用原理： ? 滴定前 : ? 終點 : M + In MIn 顏色甲 顏色乙 MIn + Y MY + In 顏色乙 顏色甲 返回 2022/8/31 23 ? 以鉻黑 T（ EBT）為例： HIn2(藍(lán) ) MgIn(紅 ) H2In H+ + HIn2 H+ + In3 紫紅色 藍(lán)色 橙色pH ~ HIn2 + Mg2+ MgIn + H+ 藍(lán)色 紅色 MgIn +HY3 MgY2 + HIn2 紅色 藍(lán)色 2022/8/31 24 ? 金屬指示劑應(yīng)具備的條件： ? 指示劑 In與顯色配位物 MIn的顏色應(yīng)顯著不同 。 ? 反應(yīng)應(yīng)靈敏 、 迅速 、 有良好的變色可逆性 。 可加入某種試劑 ,使封閉離子不能再與指示劑配位以 消除干擾 ,這種試劑稱為掩蔽劑 。MY越大， cM越大， ?pM180。值所對應(yīng)的酸度，為最由 )()( lglgHYMYHY 8K?? ??最低酸度 (pH高限 ) 對 M(OH)n sp[ OH ][ M ]nK? ?2022/8/31 32 一、滴定方式 （一）、直接滴定法： 條件： ’MY 6 如 :Ca2+、 Mg2+的測定 先在 pH10時， 鉻黑 T， EDTA滴定至由酒紅色到 純藍(lán)色，測定總量。 例如 :Al3+的測定 加過量的 EDTA,調(diào) pH=,后調(diào) pH至 56,加二甲基酚橙 ,用 Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定。 2 A g + + N i ( C N ) 4 2 + 2 A g ( C N ) 2 + N i 2 +2022/8/31 35 置換出 EDTA 例：測定合金中的 Sn 試液（ Sn4+、 Pb2+、 Zn2+、 Cd2+、 Ba2+） + 過量的 EDTA → Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的 EDTA。6H2O↓ 將沉淀濾過，溶解， Co2+ + EDTA → P O 4 3 + M g 2 + + N H 4 + M g N H 4 P O 4M g N H 4 P O 4 + 3 H + H 3 P O 4 + N H 4 + + M g 2 +例： 生物 PO43 的測定： 再用 EDTA滴定 Mg2＋ ，最后 Mg2＋ 換算成 PO43 ?；?qū)⒊恋矸蛛x、溶解后，再用EDTA滴定其中的金屬離子。 置換出金屬離子 例： Ag+與 EDTA的配合物很不穩(wěn)定，不能用EDTA直接滴定。 ? Mg＝（ Ca、 Mg）總量－ Ca 三、配位滴定方式 2022/8/31
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