分析化學(xué)配位滴定法(文件)
【正文】 =+－ 1≈ lgαZn= lgK/ZnY=lgKZnY－ lgαY－ lgαM lgK/ZnY=－ － = 第二節(jié) 基本原理 PH=10時(shí)，用 mol/L的 Ca2+ 。39。39。39。39。39。39。39。L 1EDTA滴定 K180。M I n39。 （三）指示劑的封閉現(xiàn)象和僵化現(xiàn)象 若被測(cè)離子 K?MInK?MY, 可采用返滴定 若干擾離子 K?NInK?MY, 可加掩蔽劑 1. 封閉現(xiàn)象 Fe3+ 、 Al3+ 、 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+，對(duì) EBT、 XO有封閉作用， 可用 三乙醇胺 或 KCN掩蔽。39。M I nt lgKlgKlgpM ????tep pMpM ?終點(diǎn)時(shí)33 鉻黑Ｔ與 Mg2+配位物的 lgKMIn為 ， 鉻黑 T作為弱酸的二級(jí)離解常數(shù)分別為 K1=10－ ， K2=10－ ， 試計(jì)算 pH＝ 10時(shí)的 pMgt值 。ep39。MY39。MYYMYYYYYE DT A????過量過量離解過量 ＋＋的濃度為，終點(diǎn)時(shí)游離假設(shè)終點(diǎn)在計(jì)量點(diǎn)之后? ? ? ?? ? ? ?%100CMY%100VCV)MY(TEepMep39。??????38 ? ? ? ?? ? ? ?39。pMsp39。ep39。pYsp39。ep39。sp39。 MYMY ?? ? ? ? ? ? ? ?? ?? ?? ?? ? ep39。ep39。YYMMYMYM??則取負(fù)對(duì)數(shù) 39。sp39。MYsp39。MYspMpMpMepMpM39。39。MY ?和，終點(diǎn)誤差取決于小；大，大， ??? %TECK spM39。CaYspCa39。MYspM639。MY)H(YMY39。 ? ?? ?? ? O HCKOHKOHMg411Mgspsp222?????????????? 最高酸度和最低酸度就構(gòu)成了單一金屬離子 M滴定的 適宜酸度范圍 ，滴定必須在該范圍內(nèi)進(jìn)行。 4. 緩沖溶液的作用和選擇 三、配位滴定的選擇性 （一）選擇性滴定 M的條件 設(shè)溶液中有 M和 N兩種金屬離子共存，只考慮共存離子效應(yīng)，忽略其它副反應(yīng)，則計(jì)量點(diǎn)時(shí) ? ? spNNYMYspNYMY)N(YMY39。2H 2O 19g，溶于約 300ml溫蒸餾水中，冷卻后稀釋至 1L，搖勻即得。 方法二： 取純鋅粒 ，加蒸餾水 5ml及鹽酸10ml，置水浴上溫?zé)崾谷芙猓估?，轉(zhuǎn)移至 1L容量瓶中，加水至刻度，搖勻即得。 例如測(cè)定 Sn4+ 時(shí)，共存 Pb2+ 有干擾 ?????????????????????????224426424224244Z n YZnYYS n FF6S n Y,FNHZ n Y)(YZnP b YYPb,S n YYSn加入剩余4. 間接滴定法 有些金屬離子和非金屬離子不與 EDTA絡(luò)合或生成的配位物極不穩(wěn)定，這時(shí)可以采用間接滴定法。計(jì)算水的硬度（ CaCO3mg/L）。計(jì)算試樣中 Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù) ???????????????242432332Z n YYZn,A l YYAlOH3Al2H6OAl63 %)(mV10002VM)VCVC(s21OAlZnZnE DT AE DT AOAl3232???????????????)nn(21n ZnE D T AOAl32??。 稱取氧化鋁凝膠 ，加 HCl使其溶解，轉(zhuǎn)入 250ml容量瓶中，稀釋至刻度。 Zn(UO 2 ) 3 Ac 9 Mg2+ + Y4 ＝ MgY2 57 2. 返滴定法 在試液中先加入已知量過量的 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，用另一種金屬鹽類的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的 EDTA 返滴定法主要用于下列情況 : ＊ 封閉指示劑 ＊ 被測(cè) M與 Y絡(luò)合反應(yīng)慢 ＊ 易水解 例 Al3+的測(cè)定 Al 3+AlYY 過量AlYZnY過量 Y, 加熱pH5 ～ 6冷卻Zn 2+ 黃 → 紅XO～黃 → 紅Zn 2+ ,XO終點(diǎn)顏色變化 ? 利用置換反應(yīng)，置換出等物質(zhì)的量的另一金屬離子，或置換出 EDTA，然后滴定 . 3. 置換滴定法 被測(cè)離子 M與 EDTA形成的配合物不穩(wěn)定，可讓 M置換出另一配合物（如 NL）中等物質(zhì)的量的 N，再用 EDTA滴定 N。 取于約 800℃ 灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅，精密稱定，加稀鹽酸 3ml使溶解，加水25ml，加 %甲基紅的乙醇溶液 1滴，滴加氨試液至溶液顯微黃色，加水 25ml與氨 氯化銨緩沖液 ()10ml，再加鉻黑 T指示劑少量，用本液滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{(lán)色。MYspM 10KC ?選擇性滴定 M的條件是 50 5KClgKClgCKlg10KCKCNYSPNMYSPM5NYSPNMYSPM?????即（二）提高配位滴定選擇性的途徑 1. 控制溶液酸度 當(dāng)△ lgCK≥5 時(shí)，可通過控制溶液的酸度，實(shí)現(xiàn) M的選擇性準(zhǔn)確滴定 2. 使用掩蔽劑 ①配位掩蔽法： 例： EDTA→Mg 2+，加入三乙醇胺掩蔽 AL3+ Al YspAlM g YspMg KClgKClgCKlg ???掩蔽前 ,〔 Al〕 大， △ lgCK5 掩蔽后 ,〔 Al〕小 , △ lgCK5 ②沉淀掩蔽法： 加入配位劑 ,降低干擾離子濃度 加入沉淀劑 ,降低干擾離子濃度 例： Ca2+ Mg2+混合溶液中 Ca2+的測(cè)定 lgKCaY=, lgKMgY= Ca 2 + Mg 2+Ca 2 + Mg( OH ) 2 ↓C a YMg( OH ) 2 ↓pH1 2 YpKsp: Ca(OH)2=, Mg(OH)2=
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