絡(luò)合滴定法復(fù)習(xí)資料(文件)
【正文】 Ka3 In3 紫紅 紫 紅 藍(lán) 橙 pH EBT使用 pH范圍： 7－ 10 HIn2藍(lán)色 MIn紅色 29 常用金屬指示劑 指示劑 使用 pH范圍 In MIn 直接滴定 M 鉻黑 T (EBT) 710 藍(lán) 紅 Mg2+ Zn2+ 二甲酚橙 (XO)(6元酸 ) 6 黃 紅 Bi3+ Pb2+ Zn2+ 磺基水楊酸 (SSal) 2 無 紫紅 Fe3+ 鈣指示劑 1013 藍(lán) 紅 Ca2+ PAN(CuPAN) [1(2吡啶偶氮 )2萘酚 ] 212 黃 紅 Cu2+(Co2+ Ni2+) 30 使用金屬指示劑應(yīng)注意 1. 指示劑的封閉現(xiàn)象 若 K? (MIn)K ?(MY), 則封閉指示劑 Fe3+ 、 Al3+ 、 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 對(duì) EBT、 XO有封閉作用； 若 K? (MIn)太小， 終點(diǎn)提前 3. 指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象 EBT、 Ca指示劑 與 NaCl配成固體混合物使用 2. 指示劑的僵化現(xiàn)象 PAN溶解度小 , 需加乙醇或加熱 31 絡(luò)合滴定中的酸度控制 1. 單一金屬離子滴定的適宜 pH范圍 (1) 最高允許酸度 (pH低限 ) 例如 : K(BiY)= lg?Y(H)≤ pH≥ K(MgY)= lg?Y(H)≤ pH≥ K(ZnY)= lg?Y(H)≤ pH≥ (不考慮 αM) lgK(MY’)= lgK(MY)lgαY(H)≥8, 有 lgαY(H) ≤lgK(MY) 8 對(duì)應(yīng)的 pH即為 pH低 , 若 ΔpM=177。(MY) = K(MY) / ?Y ?Y= ?Y(H)＋ ?Y(N)－ 1 αY(N)= 1+[N]K(NY)≈c(N)K(NY) ?Y(H) ?Y(N)時(shí) ， ?Y≈ ?Y(H) （相當(dāng)于 N不存在） ?Y(H) ?Y(N)時(shí) ， ? Y≈ ?Y(N)(不隨 pH改變 ) ?Y(H) = ?Y(N)時(shí) , 為 pH低 。(MY)=K(MY)/c(N)K(NY) c(M)K39。L1, 計(jì)算 lgK?(ZnY). αY(H) αY(Al) αAl(F) Zn + Y = ZnY H+ AlFj HiY AlY Al F H+ pKa(HF)= αF(H)=1 42 αY(Al) ?Y(H) = (掩蔽效果好 , Al無影響 ) ?Y ≈ ?Y(H) = 10 lgK(ZnY’)=lgK(ZnY)lg ?Y(H)== 已知 : lgK(ZnY)= lgK(AlY)= 解 : ?Al(F)=1+[F] ? +[F]2? 2 + +[F]6? 6 = [Al]=[Al39。L1 10－ β1 β4 c(Cd) K(CdY) ?Y(Cd) ?Y(H) 改用 HEDTA, lgK(ZnX)=, lgK(CdX)= ?X(Cd)=1+ = lgK(ZnX’)= = 8, 可以準(zhǔn)確滴定 . 使用掩蔽劑 +選擇滴定劑 lgK(ZnY’)=lgK(ZnY)lgαY(Cd)== (8) 45 注意： 1. 掩蔽劑與干擾離子絡(luò)合穩(wěn)定 : ?N(A)=1+[A]?1+[A] ?2 ?大、 c(A)大且 pH合適 (F, pH4。 例 Al3+的測(cè)定 Al3+ AlY+Y(剩 ) AlY ZnY pH3～ 4 Y(過 ) ， Δ pH5～ 6 冷卻 XO Zn2+ lgK= lgK= 黃 → 紅 52 : 多種組分存在，欲測(cè)其中一種 Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩 ) AlY PbY ZnY AlF63 PbY+Y(析出 ) ZnY AlF63 PbY ZnY pH3～ 4 Y(過 ) ,Δ Zn2+ F △ Zn2+ (測(cè) Al) (測(cè) Al,Pb總量 ) pH5～ 6 冷卻 ,XO 黃 →紅 冷卻 黃 →紅 53 :被測(cè) M與 Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定 例 lgK(AgY)= lgK(NiY)= XO? EBT？ 2Ag++Ni(CN)42 2Ag (CN)2+Ni2+ pH=10 氨 緩 Y 紫脲酸銨 MgYEBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+ 例 間接金屬指示劑 Y CaY+MgYEBT 54 E. 間接滴定法 ⑴ 測(cè)非金屬離子 : PO43 、 SO42 ⑵ 待測(cè) M與 Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定 : K+、 Na+ MgY+Y(剩 ) Mg2+ NH4+ H+溶 Y(過 ) ？ pH10 溶解 Y K+ Mg2+ PO43 MgNH4PO4↓ K2NaCo(NO2)6 2) Pb2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+等消耗滴定劑 , 影響準(zhǔn)確度 . 60 若配制 EDTA溶液的水中含有 Pb2+, Ca2+, 判斷下列情況對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響 . 1. 以 CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定 EDTA, 用以滴定試液中的 Zn2+ (Bi3+), XO為指示劑 . pH10標(biāo)定 , Pb2+,Ca2+與 EDTA絡(luò)合 pH5滴定 Zn2+, Ca2+不絡(luò)合 , c(實(shí)際 )c(標(biāo)定 ), c(Zn2+)偏低 . pH1滴定 Bi3+: Pb2+ , Ca2+都不絡(luò)合 , c(實(shí)際 )c(標(biāo)定 ), c(Bi)偏低 . (p200)思 15. 61 pH5標(biāo)定 , Pb2+絡(luò)合 , Ca2+不絡(luò)合 。 絡(luò)合滴定基本原理： 滴定曲線 ， 重點(diǎn)是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和 177。 絡(luò)合掩蔽及解蔽的應(yīng)用 。 67 混合離子絡(luò)合滴定中的濃度關(guān)系 (思考題 10) M + Y = MY H+ HY N2 N1 N1Y NB B HB H+ A1 HA MOH MA1 OH A2 H+ ? ??K [
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