絡(luò)合滴定法ppt課件-免費(fèi)閱讀
【正文】 （ ） 3. 使用磺基水楊酸為指示劑 , 絡(luò)合滴定法測(cè)定 Fe3+的含量時(shí) , 在近終點(diǎn)時(shí)需要將溶液加熱至 60℃ 左右 , 其目的是防止 Fe3+的水解沉淀。6H2O↓ → Co2+ 溶解 nK+ = 2nEDTA EDTA CoY 改善指示劑的性能 例： EDTA 滴定 Ca2+, EBT +MgY 作指示劑。 最低酸度 最高酸度 pHL 適宜酸度 pHH 但滴定終點(diǎn)誤差還與指示劑的變色點(diǎn)有關(guān)，即與 ?pM有關(guān)，這就有一個(gè) 最佳酸度 的問題。lg ( M ,s p ?KC若 Et %, ?pM’ = 設(shè) CM,sp = ， 得 826lg639。 絡(luò)合滴定中常用的緩沖溶液 pH 4~5 （ 弱酸性介質(zhì)）， HAcNaAc， 六次甲基四胺緩沖溶液 pH 8~10 （ 弱堿性介質(zhì)）， 氨性緩沖溶液 pH 1 或 pH 1, 強(qiáng)酸或強(qiáng)堿自身緩沖體系 絡(luò)合滴定中酸度的控制 單一離子滴定的酸度控制 對(duì)單一離子的滴定，絡(luò)合劑的副反應(yīng)只有酸效應(yīng)。1010M , s p39。[M In ] ?即 理論變色點(diǎn)，也即終點(diǎn)： 部分金屬指示劑變色點(diǎn) pMep 可由表查得。lgK’ 10 8 6 4 影響滴定突躍的因素 （ 2） CM的影響： CM增大 10倍，滴定突躍增加一個(gè)單位。22 ?? ?得 )(lg ?????? Znspsp npZp Zn ?又 YYY?][][ ??得 )(lg?????? Yspsp YppY ? spsp p Z npY ? 影響滴定突躍的因素 Et = % , epMep C ]Y[]39。[ M Y ]MYt ??? KK 絡(luò)合滴定曲線 滴定反應(yīng) CM(mol/L) 105 102 lgK′=10 滴定階段 體系 [M′] 計(jì)算式 滴定前 M′ 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 MY + M′ 按剩余的 M′計(jì)算 * 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) MY 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 MY + Y′ MYsp,M]39。 cM:金屬離子總濃度 cL:配體總濃度 [L]:配體平衡濃度 n=_[ L ][ M ] + [ M L ] + [ M L2] + . . . [ M Ln]( [ L ] + [ M L ] + 2 [ M L2] + . . . + n [ M Ln] )=[ M L ] + 2 [ M L2] + . . . + n [ M Ln][ M ] + [ M L ] + [ M L2] + . . . [ M Ln]=[ M ] [ L ]β1 + 2 [ M ] [ L ]2β2 + n [ M ] [ L ]nβ n+ . . .[ M ] [ L ]β1 + [ M ] [ L ]2β2 + [ M ] [ L ]nβn+ . . .[ M ] += δML+2δML2+…+n δMLn 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) +MO HLM ( O H )M ( O H ) mM LM L n. . . . . .MYM ( O H ) Y M H YO HH+Y H YH 6 YN Y. . .H+N副反應(yīng) 主反應(yīng) [M180。第六章 絡(luò)合滴定法 Analytical Chemistry 61 分析化學(xué)中的絡(luò)合化合物 62 絡(luò)合物的離解平衡 63 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) 64 絡(luò)合滴定法基本原理 65 準(zhǔn)確滴定和分別滴定判別式 66 絡(luò)合滴定中酸度的控制 67 提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑 68 絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用 分析化學(xué)中的絡(luò)合物 沉淀劑 例如， 8羥基喹啉與鎂離子生成螯合物沉淀： M g ( H 2 O) 6 2+ + NOH2NO NOMgOHHOHH+ 2 H + + 4 H 2 O掩蔽劑 例如，用 KCN 掩蔽 Zn2+， 消除其對(duì) EDTA 滴定 Pb2+的干擾。] [Y180。M[KCsp ??M]M[ C??MYMMY ]Y[]Y[]MY[]39。M[ , ??? 余當(dāng)條件穩(wěn)定常數(shù)足夠大時(shí)，絡(luò)合物的離解可以忽略， , 102%]39。 0246810120 50 100 150 200滴定百分?jǐn)?shù)%pM39。 1M ??MMepepKpMpM???lglglglg39。39。 M + Y M Y H +H i Y1. 最高酸度 39。lg , ????? spMMY CK8lg39。 已知 M, N共存 同單一組分 M酸度控制 混合離子的分別滴定的酸度控制 以此作為 N存在時(shí)滴定 M的最高酸度 αY(H) αY(N) = KMY αY(N) K?MY 1 + KNY[N] K?MY = αY(H) ＜＜ αY(N) 忽略酸效應(yīng) , K?MY達(dá)最大 ≈ K?MY KNY[N] 一般對(duì)于混合組分 , 以 αY(H) ≈αY(N)時(shí)所對(duì)應(yīng)的酸度作為最高酸度 , 水解酸度為最低酸度 . M, N KMY KNY KMY KNY KMY ~ KNY 控制酸度 掩蔽 選擇滴定劑 提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑 利用掩蔽進(jìn)行選擇滴定 酸度控制選擇滴定 NNYNYNYCKNK??? ][1)(?M + Y MYHYH m Y. . .H + NNYM + Y MYHYH m Y. . .H + NNY A絡(luò)合掩蔽 選擇滴定 )(AN?)()(/][1ANNNYNYNYCKNK?????H+ 沉淀掩蔽法 例： Ca2+、 Mg2+中 Ca2+的測(cè)定， pH 12, Mg(OH)2?。 C a I n ?K Mg In ?K C a Y ?K Mg Y ?KMgY +EBT + Ca2+ 藍(lán)色 無色 滴定前，加入指示劑： 終點(diǎn)時(shí)： MgEBT + Y MgEBT + CaY MgY + EBT 課堂練習(xí) 一、選擇題： 1. 絡(luò)合滴定時(shí) , 用鉻黑 T為指示劑 , 溶液的酸度應(yīng)用什么來調(diào)節(jié) ( ): A. 硝酸 B. 鹽酸 C. 醋酸 醋酸鈉緩沖液 D. 氨 氯化銨緩沖液 2. Fe3+、 Al3+對(duì)鉻黑 T有 (
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