絡(luò)合滴定法第三講ppt課件-免費(fèi)閱讀
【正文】 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? 另外 ， 金屬離子的滴定并非一定要在適宜的酸度范圍內(nèi)進(jìn)行 。 然后 ， 調(diào)節(jié)溶液的 pH=，再繼續(xù)滴定 Al3+。 例如 ，當(dāng)溶液中含有 Bi3+、 Zn2+及 Mg2+時 ， 可以用甲基百里酚酞作指示劑 ， 在 pH= ， 用 EDTA滴定 Bi3+時 ，然后在 pH= ， 連續(xù)滴定 Zn2+， 最后在 pH= ， 滴定 Mg2+。 這個 pH值即為滴定某一金屬離子的最低 pH值 。 ?（ 2） 因?yàn)?ΔpZnep =pZnt= ? ΔpZn= ΔpZnep pZnSp== 因此 (10ΔpZn10ΔpZn)/(cZn,SpK’ZnY)189。 ? =177。 %以內(nèi) ，則得： logcK39。]sp=[Y 39。]sp/[M]ep =10ΔpM39。與計量點(diǎn)的 pMsp 39。]ep/cM,ep 討論： 若 [Y39。 （ 五 ） 磺基水楊酸 （ SSA） ? 無色晶體 ， 可溶于水 。 Fe3+、 A13+、Ni2+、 Cu2+等離子 ， 也可以借加入過量 EDTA后用 Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定 。 少量 Cu2+、Pb2+可加 Na2S以消除其影響 。 ? 鈣指示劑的顏色變化與 pH的關(guān)系 ， 可表示如下： ? H2In2 = HIn3 = In4 ? pH＜ 8 pH=813 pH＞ 13 ? (酒紅色 ) （ 藍(lán)色 ） （ 酒紅色 ） l 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? 其水溶液在 pH＜ 8時為酒紅色 ,pH為 時呈藍(lán)色 ,pH為 1213間與 Ca2+形成酒紅色絡(luò)合物 ,指示劑自身呈純藍(lán)色 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 鈣鎂特也是三元酸 ， 可用 H3In簡式表示 ， 它的第一級離解常數(shù)很大 ， 可以不考慮 ， 其第二和第三級離解如下： H2In = HIn2 = ln3 (鮮紅色 ) (亮藍(lán)色 ) (桔紅色 ) 此指示劑在 pH=911時顯藍(lán)色 ， 能與許多金屬離子生成 1:1紅色絡(luò)合物 。 一般滴定 Ca2+和 Mg2+的總量時常用鉻黑 T作指示劑 。如鉻黑 T在 Mn(IV)或 Ce4+存在下，僅數(shù)秒鐘就分解褪色。例如，用 PAN（吡啶偶氮萘酚）作指示劑時，可加入少量甲醇或乙醇也可以將溶液適當(dāng)加熱，以加快置換速度，使指示劑的變色較明顯。=pM+lg[MIn]/[In’] ? =lgKMIn lgαIn(H) ? 當(dāng)達(dá)到指示劑的變色點(diǎn)時 ,[MIn]＝ [In’]， 此時若以此變色點(diǎn)來確定滴定終點(diǎn) ， 則 ? pMep=pMt=lgKMIn39。 二 、 金屬指示劑變色點(diǎn)的 pM值 金屬指示劑的選擇 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 在酸堿滴定中 ， 滴定突躍的統(tǒng)一尺度是 pH值 ， 一切酸堿指示劑的變色范圍都用 pH表示 ， 因而可以根據(jù)滴定曲線的突躍范圍來選擇指示劑 。 金屬指示劑必須具備的條件 : pH范圍內(nèi) ， 指示劑本身的顏色與其金屬離子結(jié)合物的顏色應(yīng)有顯著的區(qū)別 。 一 、 金屬離子指示劑的作用原理 ? 金屬指示劑也是一種絡(luò)合劑 ， 它能與金屬離子形成與其本身顯著不同顏色的絡(luò)合物而指示滴定終點(diǎn) 。最常用的還是用指示劑的方法 。顯然，銘黑 T在 pH＜ 6或 pH＞ 12時，游離指示劑的顏色與形成的金屬離子絡(luò)合物顏色沒有顯著的差別。 在符合上述要求的前提下 ， 指示劑的顏色反應(yīng)最好又有一定的廣泛性 ， 即改變了滴定條件 ， 又能作其他離子滴定的指示劑 。 如果只考慮酸效應(yīng) ， 則有 ? KMIn39。 如 Al3+對二甲酚橙有封閉作用 ， 測定 Al3+時可先加入過量的 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 ，于 pH＝ ， 使 Al3+與 EDTA完全絡(luò)合后 ， 再調(diào)節(jié)溶液 pH值為 5— 6， 加入二甲酚橙 ， 用 Zn2+或Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返摘定 ， 即可克服 Al3+對二甲酚橙的封閉現(xiàn)象 。分解變質(zhì)的速度與試劑的純度也有關(guān)。二羥基偶氮類染料 ， 簡稱 EBT或BT， 其化學(xué)名稱是： 1(1羥基 2萘偶氮 )6硝基 2萘酚 4磺酸鈉 。 ? 由于鉻黑 T指示劑的水溶液不穩(wěn)定 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 (二 )鈣指示劑 ? 學(xué)名是： 2羥基 1(2羥基 4磺基 1萘偶氮 )3萘甲酸 。 如有鈦 、 鋁和少量 Fe3+時 ， 可用三乙醇胺掩蔽 。 通常配成 ％ 水溶液 。 第 22講
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