絡(luò)合滴定法第三講ppt課件(完整版)
【正文】 Zn2+、 Cd2+、 Pb2+、 Hg2+等離子 。一般純度較高時(shí)，保存時(shí)問(wèn)長(zhǎng)一些。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 (二 )指示劑的僵化現(xiàn)象 ? 有些金屬指示劑本身與金屬離子形成的絡(luò)合物的溶解度很小，使終點(diǎn)的顏色變化不明顯；還有些金屬指示劑與金屬離子所形成的絡(luò)合物的穩(wěn)定性只稍差于對(duì)應(yīng) EDTA絡(luò)合物，因而使 EDTA與 MIn之間的反應(yīng)緩慢，使終點(diǎn)拖長(zhǎng)，這種現(xiàn)象叫做指示劑的僵化。=[MIn]/[M][In39。 這樣就能在連續(xù)滴定兩種 (或兩種以上 )離子時(shí) ， 避免加人多種指示劑而發(fā)生顏色干擾 。只有在 pH=8— 11時(shí)進(jìn)行滴定， 終點(diǎn)由金屬離子絡(luò)合物的紅色變成游離指示劑的藍(lán)色，顏色變化才顯著。 各種指示劑 ， 如酸堿指示劑 、 氧化還原指示劑 ， 有時(shí)也能應(yīng)用于絡(luò)合滴定 ， 最重要的是利用金屬指示劑來(lái)判斷滴定終點(diǎn) 。 近三十年來(lái) ， 由于金屬指示劑的迅速發(fā)展 ， 使絡(luò)合滴定法成為分析化學(xué)中最重要的滴定分析方法之一 。因此，使用金屬指示劑，必須注意選用合適的 pH范圍。 此外 ， 金屬指示劑應(yīng)比較穩(wěn)定 ， 便于貯存和使用 。]=KMIn/αIn(H) ? lgKMIn39。這時(shí)，可加入適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑或加熱，以增大其溶解度。另外，有些金屬離子對(duì)指示劑的氧化分解起催比作用。 對(duì) Ca2+不夠靈敏 ， 必須有 MgEDTA或 ZnEDTA存在時(shí) ， 才能改善滴定終點(diǎn) 。 其顏色變化和格黑 T相似 ， 但比鉻黑 T顏色鮮明 ， 終點(diǎn)時(shí)變色敏銳 ， 并且很穩(wěn)定 ， 可以長(zhǎng)期使用 。 ? 純品為黑紫色粉末 ， 很穩(wěn)定 ， 其水溶液或乙醇溶液均不穩(wěn)定 ， 故一般取固體試劑 ， 用 NaCl(1：100或 1： 200)粉末稀釋后使用 。 Mn2+可加三乙醇胺用空氣氧化后加 KCN聯(lián)合掩蔽 。終點(diǎn)時(shí)溶液由紅色變?yōu)榱咙S色 ， 很敏銳 。 由于 PAN與金屬離子的絡(luò)合物水溶性差 ， 多數(shù)出現(xiàn)沉淀 ， 因此常加入乙醇或加熱后再進(jìn)行滴定 。]ep[M39。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? 設(shè)終點(diǎn)的 pMep39。]ep ?或 : [M39。 ⑵ 在計(jì)量點(diǎn)附近： cM,ep≈cM,sp ⑶ ? 因?yàn)橛糜诘味ǚ治龅姆磻?yīng) ， 一般都進(jìn)行得比較完全 ， 所以在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)： ? [M 39。 二、直接準(zhǔn)確滴定金屬離子的條件 ? 當(dāng) ΔpM= ， 誤差在 177。(cZn,SpK’ZnY)189。 查附錄一之表 7, pH= ， 二甲酚橙的 pZnt=， 處于滴定范圍之內(nèi) ， 是合適的指示劑 。 ? 滴定任一金屬離子的最低 pH值 ， 可按下式 ， ? lgαY(H)(max) =logKMY 8 先算出各種金屬離子的 pαY(H)值 ， 再查出其相應(yīng)的 pH值 。 ? ， 利用控制溶液酸度的方法 ， 有可能在同一溶濃中連續(xù)滴定幾種離子 。 調(diào)節(jié) pH=， 用 EDTA先滴定 Fe3+，此時(shí) Al3+不干擾 。 由于二甲酚橙應(yīng)在 pH＜ 的酸度下使用 ， 故此時(shí)滴定 Zn2+ 應(yīng)在pH=～ 。 如可以在氨性緩沖溶液中滴 Zn2+， 此時(shí) lgK’ZnY8,這時(shí)可以選擇在堿性范圍內(nèi)變色的鉻黑 T為指示劑 。 由于與 EDTA的絡(luò)合反應(yīng)速度緩慢 ，通常采用加入過(guò)量 EDTA， 然后用標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過(guò)量EDTA來(lái)測(cè)定 Al3+。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ?圖 66 EDTA的酸效應(yīng)曲線 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? 必須指出 ， 滴定時(shí)實(shí)際上所采用 pH值 ， 要比允許的最低 pH值高一些 ， 這樣可以使金屬離子絡(luò)合的更完全些 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? 根據(jù) pH值對(duì) lgKMY作圖 ， 即可給出 EDTA滴定一些金屬離子所允許的最低 pH值 ， 如圖 66所示 。 100%=% 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 三、絡(luò)合滴定中酸度的選擇和控制 ? 根據(jù)前面的討論可知 ， 金屬離子被準(zhǔn)確滴定的條件之一是應(yīng)有足夠大的 K’MY值 。 % ( )189。MY≥6 ? 作為能準(zhǔn)確滴定的判別式 。]sp=（ cMep/K39。 ? [M39。之差為 ΔpM39。]ep[M39。 在 pH=與 Fe3+形成紫紅色絡(luò)合物 FeSSA+,作為滴定Fe3+的指示劑 ， 終點(diǎn)由紅色變?yōu)榱咙S色 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? Fe3+、 A13+、 Ni2+和 Ti4+等離子 ， 能封閉二甲酚橙指示劑 ， 一般可用氟化物掩蔽 A13+；用抗壞血酸掩蔽Fe3+和 Ti4+。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 (三 ) 二甲酚橙 ? 二甲酚橙屬于三苯甲烷類顯色劑 ， 其化學(xué)名稱為： 3,3’雙 [N,N二 (羧甲基 )氨甲基 ]鄰甲酚磺酞 。 因此 ,當(dāng)
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