《絡(luò)合滴定法第三講》ppt課件-文庫吧
2025-04-18 04:17 本頁面
【正文】 In]/[In] ? 當(dāng)達(dá)到指示劑的變色點(diǎn)時 ,[MIn]＝ [In]， 此時 logKMIn=pM ? 當(dāng) [MIn]濃度比 [In]濃度約大 10倍時 ， 能明顯地看出絡(luò)合物的顏色 ， 則得： pM＝ logKMIn1 ? 當(dāng) [In]濃度比 [MIn]濃度約大 10倍時 ， 能明顯地看出指示劑的顏色 ， 則得： pM＝ logKMIn+1 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? 金屬離子 指示劑的條件形成常數(shù) ? 金屬離子與指示劑的絡(luò)合反應(yīng)中 ， 同樣也存在副反應(yīng) ， 如指示劑的酸效應(yīng) 、 金屬離子的絡(luò)合效應(yīng)和共存離子的影響等 。 如果只考慮酸效應(yīng) ， 則有 ? KMIn39。=[MIn]/[M][In39。]=KMIn/αIn(H) ? lgKMIn39。=pM+lg[MIn]/[In’] ? =lgKMIn lgαIn(H) ? 當(dāng)達(dá)到指示劑的變色點(diǎn)時 ,[MIn]＝ [In’]， 此時若以此變色點(diǎn)來確定滴定終點(diǎn) ， 則 ? pMep=pMt=lgKMIn39。= lgKMIn lgαIn(H) 如果同時存在金屬離子的副反應(yīng) ， 則 ? pMep=pMtlgαM 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 三 、 金屬指示劑在使用中存在的問題 ?（ 一 ） 指示劑的封閉現(xiàn)象 ? 有時某些指示劑能與某些金屬離子生成極為穩(wěn)定的絡(luò)合物 ， 這些絡(luò)合物較對應(yīng)的 MY絡(luò)合物更穩(wěn)定 ， 以致到達(dá)計(jì)量點(diǎn)時滴入過量 EDTA， 也不能奪取指示劑絡(luò)合物 （ MIn） 中的金屬離子 ， 指示劑不能釋放出來 ， 看不到顏色的變化 ， 這種現(xiàn)象叫指示劑的封閉現(xiàn)象 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? 有時 ， 某些指示劑的封閉現(xiàn)象 ， 是由于有色絡(luò)合物的顏色變化為不可逆反應(yīng)所引起 。 這時 MIn有色絡(luò)合物的穩(wěn)定性雖然沒有 M— EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定性高 ， 但由于其顏色變化為不可逆 ， 有色絡(luò)合物 MIn并不是很快地被 EDTA所破壞因而對指示劑也產(chǎn)生了封閉 。 如果封閉現(xiàn)象是被滴定離子本身所引起的 ， 一般可用返滴定法予以消除 。 如 Al3+對二甲酚橙有封閉作用 ， 測定 Al3+時可先加入過量的 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 ，于 pH＝ ， 使 Al3+與 EDTA完全絡(luò)合后 ， 再調(diào)節(jié)溶液 pH值為 5— 6， 加入二甲酚橙 ， 用 Zn2+或Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返摘定 ， 即可克服 Al3+對二甲酚橙的封閉現(xiàn)象 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 (二 )指示劑的僵化現(xiàn)象 ? 有些金屬指示劑本身與金屬離子形成的絡(luò)合物的溶解度很小，使終點(diǎn)的顏色變化不明顯；還有些金屬指示劑與金屬離子所形成的絡(luò)合物的穩(wěn)定性只稍差于對應(yīng) EDTA絡(luò)合物，因而使 EDTA與 MIn之間的反應(yīng)緩慢，使終點(diǎn)拖長，這種現(xiàn)象叫做指示劑的僵化。這時，可加入適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑或加熱，以增大其溶解度。例如，用 PAN（吡啶偶氮萘酚）作指示劑時，可加入少量甲醇或乙醇也可以將溶液適當(dāng)加熱，以加快置換速度，使指示劑的變色較明顯。又如，用磺基水楊酸作指示劑，以 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Fe3+時，可先將溶液加熱到 5070℃ 后，再進(jìn)行滴定。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 (三 )指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象 ? 金屬指示劑大多數(shù)是具有許多雙鍵的有色化合物易被日光氧化，空氣所分解。有些指示劑在水溶液中不穩(wěn)定，日久會變質(zhì)。如鉻黑 T、鈣指示劑的水溶液均易氧化變質(zhì)，所以常配成固體混合物或用具有還原性的溶液來配制溶液。分解變質(zhì)的速度與試劑的純度也有關(guān)。一般純度較高時，保存時問長一些。另外，有些金屬離子對指示劑的氧化分解起催比作用。如鉻黑 T在 Mn(IV)或 Ce4+存在下，僅數(shù)秒鐘就分解褪色。為此，在配制鉻黑 T時，應(yīng)加入鹽酸羥胺等還原劑。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 四 、 常用金屬指示劑簡介 到目前為止 ， 合成的金屬顯色指示劑達(dá) 300種以上 ， 經(jīng)常有新的金屬指示劑問世 。 現(xiàn)將幾種常用的金屬指示劑介紹如下 。 (一 )鉻黑 T 鉻黑 T屬 O,O39。二羥基偶氮類染料 ， 簡稱 EBT或BT， 其化學(xué)名稱是： 1(1羥基 2萘偶氮 )6硝基 2萘酚 4磺酸鈉 。 鉻黑 T的鈉鹽為黑褐色粉末 ， 帶有金屬光澤 ， 使用時最適宜的 pH范圍是 9—11， 在此條件下 ， 可用EDTA直接滴定 Mg2+、 Zn2+、 Cd2+、 Pb2+、 Hg2+等離子 。 對 Ca2+不夠靈敏 ， 必須有 MgEDTA或 ZnEDTA存在時 ， 才能改善滴定終點(diǎn) 。 一般滴定 Ca2+和 Mg2+的總量時常用鉻黑 T作指示劑 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 鉻黑 T的水溶液易發(fā)生分子聚合而變質(zhì) ， 尤其在 pH ， 加入三乙醇胺可防止聚合 。 ? 在堿性溶濃中 ,銘黑 T易為空氣中的氧或氧化性離子 (如 Mn(IV)、 Ce4+
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