《絡合滴定法第三講》ppt課件-全文預覽
【正文】 [N,N二 (羧甲基 )氨甲基 ]鄰甲酚磺酞 。 如有鈦 、 鋁和少量 Fe3+時 ， 可用三乙醇胺掩蔽 。 因此 ,當 pH值介于 1213之間用 EDTA滴定 Ca2+時溶液呈藍色 。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 (二 )鈣指示劑 ? 學名是： 2羥基 1(2羥基 4磺基 1萘偶氮 )3萘甲酸 。 是一種靈敏的金屬離子檢出劑 。 ? 由于鉻黑 T指示劑的水溶液不穩(wěn)定 。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 鉻黑 T的水溶液易發(fā)生分子聚合而變質 ， 尤其在 pH ， 加入三乙醇胺可防止聚合 。二羥基偶氮類染料 ， 簡稱 EBT或BT， 其化學名稱是： 1(1羥基 2萘偶氮 )6硝基 2萘酚 4磺酸鈉 。為此，在配制鉻黑 T時，應加入鹽酸羥胺等還原劑。分解變質的速度與試劑的純度也有關。又如，用磺基水楊酸作指示劑，以 EDTA標準溶液滴定 Fe3+時，可先將溶液加熱到 5070℃ 后，再進行滴定。 如 Al3+對二甲酚橙有封閉作用 ， 測定 Al3+時可先加入過量的 EDTA標準溶液 ，于 pH＝ ， 使 Al3+與 EDTA完全絡合后 ， 再調節(jié)溶液 pH值為 5— 6， 加入二甲酚橙 ， 用 Zn2+或Pb2+標準溶液返摘定 ， 即可克服 Al3+對二甲酚橙的封閉現象 。= lgKMIn lgαIn(H) 如果同時存在金屬離子的副反應 ， 則 ? pMep=pMtlgαM 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 三 、 金屬指示劑在使用中存在的問題 ?（ 一 ） 指示劑的封閉現象 ? 有時某些指示劑能與某些金屬離子生成極為穩(wěn)定的絡合物 ， 這些絡合物較對應的 MY絡合物更穩(wěn)定 ， 以致到達計量點時滴入過量 EDTA， 也不能奪取指示劑絡合物 （ MIn） 中的金屬離子 ， 指示劑不能釋放出來 ， 看不到顏色的變化 ， 這種現象叫指示劑的封閉現象 。 如果只考慮酸效應 ， 則有 ? KMIn39。 在絡合滴定中 ， 雖然滴定過程中溶液里金屬離子濃度的變化也可繪成類似的滴定曲線 ， 然后選擇變色范圍正好落在滴定曲線突躍范圍內的指示劑 。 在符合上述要求的前提下 ， 指示劑的顏色反應最好又有一定的廣泛性 ， 即改變了滴定條件 ， 又能作其他離子滴定的指示劑 。 這樣 ， 終點時的顏色變化才明顯 。顯然，銘黑 T在 pH＜ 6或 pH＞ 12時，游離指示劑的顏色與形成的金屬離子絡合物顏色沒有顯著的差別。由于它能夠指示出溶液中金屬離子濃度的變化情況 ，故也稱為金屬離子指示劑 ， 簡稱金屬指示劑 。最常用的還是用指示劑的方法 。 如用電化學方法 (電位滴定 、安培滴定或電導滴定 )， 光化學方法 (光度滴定 )等 。 一 、 金屬離子指示劑的作用原理 ? 金屬指示劑也是一種絡合劑 ， 它能與金屬離子形成與其本身顯著不同顏色的絡合物而指示滴定終點 。 例如鉻黑 T， 它是一個三元酸 ， 第一級離解極容易 ， 第二級和第三級離解則較難 (pKa2＝ ， pKa3＝ )， 在溶液中有下列平衡： H2ln = HIn2 = In3 ? (紅色 ) (藍色 ) (橙色 ) ? pH＜ 6 pH=811 pH＞ 12 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 ? 鉻黑 T能與許多金屬離子，如 Ca2+、 Mg2+、Zn2+、 Cd2+等形成紅色的絡合物。 金屬指示劑必須具備的條件 : pH范圍內 ， 指示劑本身的顏色與其金屬離子結合物的顏色應有顯著的區(qū)別 。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 4． 指示劑應具有一定的選擇性 ， 即在一定條件下 ， 只對其一種 (或某幾種 )離子發(fā)生顯色反應 。 二 、 金屬指示劑變色點的 pM值 金屬指示劑的選擇 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 在酸堿滴定中 ， 滴定突躍的統(tǒng)一尺度是 pH值 ， 一切酸堿指示劑的變色范圍都用 pH表示 ， 因而可以根據滴定曲線的突躍范圍來選擇指示劑 。 設金屬離子 M與指示劑離子 In生成 MIn絡合物： M+In=MIn, KMIn=[MIn]/[M][In] 或者 lgKMIn=pM+lg[MIn]/[In] ? 當達到指示劑的變色點時 ,[MIn]＝ [In]， 此時 logKMIn=pM ? 當 [MIn]濃度比 [In]濃度約大 10倍時 ， 能明顯地看出絡合物的顏色 ， 則得： pM＝ logKMIn1 ? 當 [In]濃度比 [MIn]濃度約大 10倍時 ， 能明顯地看出指示劑的顏色 ， 則得： pM＝ logKMIn+1 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 ? 金屬離子 指示劑的條件形成常數 ? 金屬離子與
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