絡(luò)合滴定法第三講ppt課件(存儲(chǔ)版)
【正文】 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 （ 四 ） 1（ 2吡啶偶氮 ） 2萘酚 （ PAN） 純 PAN是橙紅色晶體 ， 難溶于水 ， 可溶于堿或甲醇 、 乙醇等溶劑中 。]ep+[MY]ep cM,ep=[M39。]ep[M39。=log[M39。]ep=[Y39。MY值近似相等 ， 可得： ΔpM’=ΔpY’ 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 pM pMtM ,e p M Y10 10 = 10 0%39。 由于六亞甲基四胺不與Zn2+絡(luò)合 ， 因此 lgαZn=0。 ΔpZn= 177。 因此 ， 要準(zhǔn)確進(jìn)行滴定 ， 必須對(duì)滴定條件予以控制 。 如果小于該 pH值 ， 就不能絡(luò)合或絡(luò)合不完全 ， 滴定就不可能定量地進(jìn)行 。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ? 當(dāng)有數(shù)種金屬離子存在時(shí) ， 酸效應(yīng)曲線指出了控制 pH進(jìn)行選擇滴定或連續(xù)滴定的可能性 。 如欲采用二甲酚橙為指示劑 ， 滴定應(yīng)在什么酸度范圍內(nèi)進(jìn)行 ？ 使 |Et|不大于 %的酸度范圍又是多少 ？ ? 解 : 已知 lgKZnY=,Zn(OH)2的 KSp=， ? cZn= mol/L, cZn,Sp=? lgαY(H)(max)=lgcM,SpKZnY6 可得 ? lgαY(H)(max)=lgcZn,SpKZnY6=+= ? 查附錄一之表 4, pH= ， lgαY(H) =, ? 這是滴定的最高酸度 若 [Zn2+]=cZn， 最低酸度 ? [OH]=(KSp/[Zn2+])189。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 。 如果滴定在此范圍內(nèi)進(jìn)行就有可能達(dá)到一定的完全程度 ， 至于在實(shí)際操作中能否達(dá)到預(yù)期的準(zhǔn)確度 ， 還需結(jié)合指示劑的變色點(diǎn)來考慮 。 ? 酸效應(yīng)曲線表示了 pH對(duì)絡(luò)合物形成的影響 。 由這條曲線可以說明以下幾個(gè)問題 。MY除了由絕對(duì)形成常數(shù)決定外 ， 還受溶液中酸度 、 輔助絡(luò)合劑等條件的限制 ， 所以當(dāng)有副反應(yīng)存在時(shí) ， cM=: ? logK’MY=(logKMY lgαY lgαM)≥8 這些副反應(yīng)越嚴(yán)重 ， lgαY 和 lgαM值越大 ，logK39。 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ?查表得 ΔpZn=177。 ? 故： logK’MY≥8 例 611 在 pH= HCl緩沖溶液中 ，以 +， (1)計(jì)算滴定突躍并選擇合適的指示劑； (2)計(jì)算滴定誤差 。EcK???? 再由計(jì)量點(diǎn)時(shí)的 K39。]sp10ΔpM39。=pMep39。]ep[M39。終點(diǎn)誤差是指滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致所引起的誤差 ， 用 Et表示 。 ? 最后值得提出的是：在工廠的操作規(guī)程中 ， 常提到半二甲酚這種指示劑 。 它與金屬離子絡(luò)合呈紅紫色 。 ? Fe3+、 Al3+、 Ti3+、 Cu2+、 Ni2+和 Co2+等離子能封閉此指示劑 。 在 pH＝ 10時(shí) ,此指示劑與 Ca2+形成的絡(luò)合物的穩(wěn)定性較與 Mg2+形成的絡(luò)合物小 ,所以 ,用此指示劑測(cè)定 Ca2+變色并不靈敏 。 ? 鉻黑 T常與 NaCl或 KNO3等中性鹽制成固體混合物 (1:100)使用 。 現(xiàn)將幾種常用的金屬指示劑介紹如下 。有些指示劑在水溶液中不穩(wěn)定，日久會(huì)變質(zhì)。 這時(shí) MIn有色絡(luò)合物的穩(wěn)定性雖然沒有 M— EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定性高 ， 但由于其顏色變化為不可逆 ， 有色絡(luò)合物 MIn并不是很快地被 EDTA所破壞因而對(duì)指示劑也產(chǎn)生了封閉 。 在絡(luò)合滴定中 ， 一般用下列方法來選擇指示劑 。 3.“M—指示劑 ” 絡(luò)合物的穩(wěn)定性 ,應(yīng)小于 “ M—EDTA”絡(luò)合物的穩(wěn)定性 ， 二者穩(wěn)定常數(shù)應(yīng)相差在 100倍以上 ,即 logK’MYlogK’MIn＞ 2,這樣才能使 EDTA滴定到計(jì)量點(diǎn)時(shí) ， 將指示劑從 “ M—指示劑 ” 絡(luò)合物中取代出來 。 ? 1． Mg2+與鉻黑 T反應(yīng) ， 形成一種與鉻黑 T本身顏色不同的絡(luò)合物 ? Mg2++EBT＝ Mg—EBT ? (藍(lán)色 ) (鮮紅色 ) 第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 2． 當(dāng)?shù)稳?EDTA時(shí) ， 溶液中游離的 Mg2+逐步被 EDTA絡(luò)合 ， 當(dāng)達(dá)到計(jì)量時(shí) ， 已與 EBT絡(luò)合的Mg2+也被 EDTA奪出 ， 釋放出指示劑 EBT， 因而就引起溶液顏色的變化： MgEBT+EDTA＝ MgEDTA+EBT （ 鮮紅色 ） （ 藍(lán)色 ） ? 應(yīng)該指出 ， 許多金屬指示劑不僅具有絡(luò)合劑的性質(zhì) ， 而且本身常是多元弱酸或多元弱堿 ， 能隨溶液 pH值變化而顯示不同的顏色 。第 22講 第六章 絡(luò)合滴定法 第三講 ?第五節(jié) 絡(luò)合滴定指示劑 ?
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