【正文】 NH3 + HAc NH4+ + AcAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年D 水解反應(yīng)Cr3+ + 2H2O Cr(OH)2+ + 2H+Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年A 活度常數(shù) 反應(yīng)： HA＋ B HB+ +A—— 與溫度有關(guān)B 濃度常數(shù) —— 與溫度離子強(qiáng)度有關(guān)2 活度常數(shù)、濃度常數(shù)、混合常數(shù)反應(yīng)： HA＋ B HB+ +AAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年C 混合常數(shù) —— 與溫度離子強(qiáng)度有關(guān) 當(dāng)溶液的濃度較小或要求不高的計(jì)算中，可不考慮離子強(qiáng)度的影響，即認(rèn)為 Kc = Ko。 要點(diǎn)：準(zhǔn)確確定給定物種的所有存在形體，并注意各形體的化學(xué)組成。L1 Na(NH4)HPO4水溶液例 3： c mol小 結(jié)★ 先選零水準(zhǔn) ，一般選取投料組分及 H2O；★ 以零水準(zhǔn)為起點(diǎn)判斷得失質(zhì)子情況；★ 濃度項(xiàng)前乘上得失質(zhì)子數(shù)；Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 酸堿組分的平衡濃度及分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù) Distribution coefficient 分布分?jǐn)?shù)：溶液中某酸堿組分的平衡濃度占其分析濃度的分?jǐn)?shù)，用 δ 表示。L1，求該溶液中 [HAc]和 [Ac]。簡化處理例題： 107 mol?L1 HCl 溶液的 pH ？Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年2 強(qiáng)堿 NaOH， cbCb ≥106 mol L1， [OH] = cbCb ≤108 mol L1， [OH] = [H+] = mol L1108 Cb 106 mol L1，精確式。L1 NH3溶液的 pH？ Kb = 105解Ka = 1010解Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 2 多元酸（堿）溶液(1) 多元弱酸 (H2B) c, Ka1, Ka2 平衡關(guān)系式PBE :精確式 , 高次方程Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年※ Ka1[H2B] ≈ Ka1c ≥10Kw以下與一元酸的計(jì)算方法相同※※迭代法計(jì)算c/Ka1 ≥ 100c/Ka1 100Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年小 結(jié)Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年1 計(jì)算 mol B, cB, KBAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年③ 弱酸 + 弱堿 混合溶液HA KHA CHA B KHB CBPBE:酸、堿性弱，濃度不太小，則二者的酸堿反應(yīng)及水的解離均可忽略。L1 CH2ClCOONH4 溶液的 pH. CH2ClCOOH: Ka=103NH3: Kb=105 Ka′=1010 Ka′c ≥ 10Kw , c 10Ka 例 2 計(jì)算 0. 10 molL1吡啶和 molL1) 常用緩沖溶液見附錄表。但以少為宜。L1 NaOH滴定 Va = mL ca = mol mol 指示劑的選擇： PP, MR, MOAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 一元弱酸、堿的滴定cb= molAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年以二元酸為例討論 H2A c, Ka1, Ka2NaOH + H2A NaHA + H2O第一計(jì)量點(diǎn)：NaOH + NaHA Na2A + H2O第二計(jì)量點(diǎn)：① c Ka1 108 不可準(zhǔn)確滴定，無滴定突躍Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年2 指示劑的選擇第一、二級解離又可被分步滴定。L1 H3PO4cKa3 108cKa2 108cKa1 108pHsp2= 百里酚酞至淺藍(lán) ()pHsp1= MO至黃 ()Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年3 混合酸（堿）滴定① 兩弱酸混合（ HA＋ HB）② 強(qiáng)酸＋弱酸（ H+＋ HA）KHA, KHB, cHA, cHB, KHA KHBA 能否測總量，看 cHB L1NaOH滴定 molL1Ba(OH)2滴定 mol配制溶液的蒸餾水吸收了 CO2 。10H2O) 堿標(biāo)準(zhǔn)溶液 : NaOH配制 : 飽和 NaOH，用除去 CO2 的去離子水稀釋 .標(biāo)定 : 鄰苯二甲酸氫鉀 (KHC8H4O4)或草酸 (H2C2O4L1), H2SO4(18 mol解： sp1Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年同理：例 6 用 mol/L HCl滴定 mol/L NH3 + mol/L CH3NH2的混合液。L1HAc至 PP終點(diǎn)（ pHep = ） , 計(jì)算終點(diǎn)誤差。Et = ? 100%計(jì)量點(diǎn)時(shí)應(yīng)加入的滴定劑的物質(zhì)的量終點(diǎn)時(shí)滴定劑過量或不足的物質(zhì)的量（一） 代數(shù)法② 由化學(xué)計(jì)量點(diǎn)溶液的 PBE推導(dǎo) *① 由終點(diǎn)溶液的 PBE推導(dǎo)（二） 林邦終點(diǎn)誤差公式Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 滴定強(qiáng)酸（堿）的終點(diǎn)誤差 設(shè)用濃度為 c的 NaOH溶液滴定濃度為 c0，體積為 V0的 HCl溶液，終點(diǎn)時(shí)加入的 NaOH體積為 V。又 Ka1 / Ka2 = ， Ka2 / Ka3 = .Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年第一計(jì)量點(diǎn)： NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O2NaOH + H3PO4 Na2HPO4 + 2H2O第二計(jì)量點(diǎn)：PHsp1 = , MOPHsp2 = , 百里酚酞Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年pH0 100 200 300 400 (T%) pKa △ lgKa H3A+H2AH2A+HA2HA2+A3A3+NaOHsp2sp1 molB 若 Ka1 / Ka2 105 不可分步滴定第一級解離，無滴定突躍。 Et % cKb≥108指示劑的選擇：指示劑的選擇： MO， MRAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 多元酸 (堿 )、混合酸 (堿 ) 的滴定⑴ 能否被準(zhǔn)確滴定？能否測總量 (總酸堿度 )能否分步（分別）滴定⑵ 如何選擇指示劑？Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年1 能否準(zhǔn)確滴定能否測總量能否分步滴定當(dāng) △ pH =177。 滴定曲線形狀類似強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸， pH變化相反；216。L1 mol組成 1．兩種指示劑混合而成 例：溴甲酚綠 +甲基紅（酒紅色 → 綠色） 2．指示劑 +惰性染料 例：甲基橙 +靛藍(lán)（紫色 → 綠色） Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年pT = pT = – 溴甲酚綠 ＋ 甲基紅黃（綠）藍(lán) 紅（橙）黃例：溴甲酚綠 —— 甲基紅pH 0 2 4 6 8甲基紅溴甲酚綠溴甲酚綠 — 甲基紅Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 酸堿滴定原理※ 指示劑的選擇基本概念滴定分?jǐn)?shù)滴定曲線： 以溶液的 pH為縱坐標(biāo)，所滴入的滴定劑的體積 或滴定分?jǐn)?shù)為橫坐標(biāo)作圖。 1Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年252。1 選擇緩沖溶液的依據(jù)Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 緩沖溶液的選擇原則216。L1 NH4Cl – molL1 氨基乙酸溶液的 pH？ 例 1： molAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年P(guān)BE:2 弱 + 弱體系 ① 弱酸 + 弱酸 : HA, cHA, KHA。L1 HCl溶液滴定同濃度 NH3溶液至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的 pH？ Kb = 105解Ka = 1010Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 （ 2） 一元弱堿 (B) c Kb 處理方式與一元弱酸類似 用 Kb 代替 Ka， [OH]代替 [H+]2 計(jì)算 104 mol解：Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年本次練習(xí)P163: 1, 4P162: 1， 2， 3， 6本次作業(yè)Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年 酸堿溶液 [H+]的計(jì)算酸堿溶液的幾種類型四 . 兩性物質(zhì)一 . 強(qiáng)酸、堿二 . 弱酸、堿三 . 混合酸堿 強(qiáng) +弱 。“δ” 將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來。L1 H2SO4 水溶液[H+] = a + [SO42] + [OH]例 11： cHB + cB molPBE的寫法① 由 MBE、 CBE聯(lián)立得到 PBE例 1： c molL1的 ZnCl2溶液和 mol② 酸給出質(zhì)子 后得到其共軛堿； 堿接受質(zhì)子 后得到其共軛酸，二者互為一對共軛酸堿對。229。ckel公式（ mol/L）I 很小時(shí)I：溶液的離子強(qiáng)度 。解：Cl： 229。要進(jìn)行精確的計(jì)算時(shí)，就要考慮離子強(qiáng)度的影響。Analytical ChemistryChapⅤ Acidbase Titration 20222022學(xué)年學(xué)年2 電荷平衡 (Charge Balance) 同一溶液中陽離子所帶正電荷的量等于陰離子所帶負(fù)電荷的量 (電中性原則 ) 。L1 HCl水溶液例 4： c molAnalytical ChemistryChapⅤ Acidbase Ti