【正文】
色的敏銳度 。 → 需要將滴定終點(diǎn)限制在很窄的 pH范圍內(nèi),可采用混合指示劑。 → 非混合指示劑,終點(diǎn)顏色變化約有177。 定度。用混合指示劑,有177。 。 混合指示劑 8 HAc水溶液: + 2 3 2 3( H ) ( C O ) ( H C O ) ( O H )c c c c? ? ?Na2S的 [OH]表達(dá)式: NaHCO3的質(zhì)子條件: 內(nèi)容:酸堿反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)酸失去的質(zhì)子數(shù) 等于堿得到的質(zhì)子數(shù) 例: 酸堿溶液 pH的計(jì)算 1. 質(zhì)子條件 9 書(shū)寫(xiě) PBE的方法如下 : (1)零水準(zhǔn)物質(zhì)的選擇 (2) 質(zhì)子條件式書(shū)寫(xiě)方法 a. 溶液中大量存在的 b.參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng) —— 得質(zhì)子后產(chǎn)物 —— 失質(zhì)子后產(chǎn)物 質(zhì)子得失相等原則 列出質(zhì)子條件式 ※ 在處理多元酸堿時(shí)應(yīng)注意濃度前的系數(shù) 。 ※ 質(zhì)子條件式中不應(yīng)出現(xiàn)作為質(zhì)子參考水 準(zhǔn)的物質(zhì) 。 注意: 10 寫(xiě)出 NH4H2PO4水溶液的質(zhì)子條件式: +H+ H+ H+ ← H2O → OH NH4+ → NH3 H3PO4← H2PO4→ HPO42 H2PO4 → PO43 [H+]+[H3PO4]=[OH]+[NH3]+2[PO43]+[HPO42] 11 (HA)的 c(H+)的計(jì)算 質(zhì)子條件式 : 代入平衡關(guān)系式: HA ? H+ + A 2+ aw( H ) = ( H A ) +c K c K?++( H A ) ( H )( H A )( H ) accc cK? ?? ?+ + +a a w a w( H ) + ( H ) + ( H )c K c c K K c K K? ? ?32 ( ) 0c(H+)=c(A)+c(OH) (總濃度為 cmolL 1) 精確計(jì)算式: 由分布系數(shù): 12 若 : c Ka 20Kw ,可忽略 Kw。 若: cKa≥20KW , 且 c/Ka≥400 或 α≤5% 對(duì)于 則 : ++aa( H ) + ( H )c K c c K? ? ?2 0近似計(jì)算式 : 2a a a+ 4( H )2K K c Kc ? ? ??最簡(jiǎn)式 : aH Kcc ???2+ aw( H ) = ( H A ) +c K c K?則: c(HA)=c –c(H+)≈c 13 同理,對(duì)于 一元弱堿 最簡(jiǎn)式: 條件: cKa≥20KW 近似式: 條件: cKb≥20KW , c/Kb≥400 或 α≤5% 14 例:計(jì)算 298K時(shí) L1 HAc 溶液中 H+,Ac HAc,OH pH, α (Ka = 105)。 解: a5 3 1( H ) ( A c ) ( H A c ) 0 .1 1 .8 1 0 1 .3 1 0 ( m o l L ) c c c K???? ? ?? ? ?c(HAc)=(H+)≈(molL1) CKa≥20Kw, C/Ka≥400 15 )L( m o