《配位滴定法》ppt課件-文庫吧
2025-04-22 02:55 本頁面
【正文】 ]Y[,]Y[]Y[)H(Y’’ ≤?=酸效應(yīng)越 大 ,αY(H)↑ 配位 8－平衡 7主副反應(yīng) 3 ▲ M的副反應(yīng)系數(shù) : ),()OH(M)L(MM ???1]M[ ]M[)L(M ≥’=? ]M[]M[,]M[]M[)L(M’’ ≤?=定義 : nn221)L(M ]L[...]L[]L[1 ???? ++++=]M[]ML[..]ML[]ML[]M[]M[]M[ n2)L(M++++== ’?]M[]ML[...]M[]ML[]M[]ML[1]M[]M[ n2)L(M ++++==’?1)()(???OHMLMM???總系數(shù) : 配位 9－平衡 8KMY’ KMY’與 KMY的關(guān)系 (條件常數(shù)與理論常數(shù) ) ]Y][M[]MY[KMY =]Y][M[]MY[KMY ’’’’ =3. ]M[]M[)L(M’=?]Y[]Y[)H(Y’=?理論 : Y + M ＝ MY 實(shí)際 : Y + M ＝ MY )H(YMMY1]Y][M[]MY[]Y][M[]MY[K???== ’’’’)H(YMMYMYKK ??=’ M)H(YMYMY lglgKlgKlg ?? －－’ =MYMY KlgKlg ＜’ MYMYKlgKlg =’通常 : pH≥12 配位 10－條件 1單 M1 167。 配位滴定條件的選擇 單離子的配位滴定條件 ① Y→M(單 ) ② Y →M+N(混合 ) Y→M＝ MY 0600039。MY C10C%%CK =≥設(shè) 1 [Y’ ]= [M’ ]=C0 8Klg MY ≥’6MY0 10KC ≥’設(shè) 2:C0=8MY 10K ≥’8lglgKlgKlg M)H(YMYMY ≥≥ ?? －－’]Y][M[]MY[KMY ’’’’ =無 L時(shí) , pH 是主要條件 配位 10－條件 1 滴定不同金屬離子所允許的最低 pH值 lg KMY’≥lg KMY – lgα Y(H) lgαM ≥8 無 L存在時(shí)， αM = 0， lgαY(H) ≤ lgKMY – 8，以最低的 pH對(duì) lg KMY 或 lgαY(H) 作圖，得到的曲線叫做酸效應(yīng)曲線或林邦曲線 ?當(dāng)?shù)味ú煌?M時(shí) ,對(duì)穩(wěn)定性高的配合物 ,溶液的酸度稍高也能準(zhǔn)確滴定 ,但對(duì)穩(wěn)定性稍差的配合物，酸度若高于某一數(shù)值時(shí)就不能準(zhǔn)確滴定 .因此 ,滴定不同的金屬離子時(shí) ,所允許的最低 pH值 (或稱最高酸度 )不同 ,若超過這一最低 pH就不能進(jìn)行準(zhǔn)確滴定 .其 pH就是滴定某一金屬離子所 允許的最低 pH. 解② : lgαY(H)≤lgKZnY–8≤ 8≤,查表 pH≥4 配位 11－條件 2單 M2 例 1： 求用 ① Ca2+。 ② Zn2+。 ③ Fe3+的最高酸度 (最低 pH) 解① : 要求 lgKMY’≥8 即 lgKCaY’≥lgKCaY lgαY(H) lgαM ≥8 查表 lgKCaY=, 且無 L存在 ； lgαY(H) ≤ lgKCaY – 8， lgαY(H) ≤ 8 ≤ 查表 : 若 lgαY(H) ≤， pH≥，最低 pH為 解③ : lgαY(H)≤lgKFeY–8≤ 8≤,查表 pH≥1 注意： 測(cè)定不同 的 定不同的 pH條件 配位 12－條件 3混合 1 混合離子的配位滴定 M Y ① M 和 N 同時(shí)被滴定 ② 僅 M 被滴定 N不干擾 ③ M 和 N被分別滴定 5NYNMYM 10KCKC≥’’△ lgK’=lgKMY’lgKNY’≥5 設(shè) CM=CN, 且無 L時(shí) 可能的滴定結(jié)果 滴 定 條 件 提高選擇性的方法 ① 當(dāng)△ lgK(MN)Y ≥5 △ lgK理論 ≥5 (即相同 pH的△ lgK ’≥5) 用 控制溶液酸度 的方法 ② 當(dāng)△ lgK(MN)Y ＜ 5 用掩蔽的方法 , 降低 KNY’ 使△ lgK ’≥5 (△ lgK實(shí)際 ) 配位 13－條件 4混合 2 提高混合離子選擇性的實(shí)例 例 1: Bi3+、 Pb2+共存，分別測(cè)定。 ① 判斷 △ lgK(Bi
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