【正文】 結(jié) 非水溶液 … ? 當(dāng) ca ≥ 20［ OH］ (允許相對(duì)誤差為 5%)，忽略 ［ OH］項(xiàng) 解一元二次方程，得 : 2a a w4[ H ]2c c K? ???［ H+］ = ca + Kw /［ H+］ [H+］ =［ A］ = ca 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … （ 2） 一元弱酸 HA ( Ka) [H+]3+Ka[H+]2(caKa+Kw)［ H+］ KaKw=0 質(zhì)子條件式： ［ H+］ =［ A］ +［ OH］ ][H][H][H][H][Awaaaaaa1a???????????KKKcKKcδc（精確式 ） 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ?caKa ≥ 20Kw 24][H a2aa cKKK a?????[H+]2=Ka（ ca ［ H+］ ) aaaK][H][H ?? ?? Kc（近似式） ? caKa ≥ 20Kw， ca/Ka ≥ 500 （最簡(jiǎn)式） （ ca[H+]≈ ca) aa][H cK??水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … aa][H cK??解：由于 caKa＞ 20Kw， ca/Ka= 1010＞ 500 故可按最簡(jiǎn)式計(jì)算： pH= 510 ][H ??? ?????例如， 計(jì)算 NH4Cl水溶液 ()的 pH。 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … （ 3）一元弱堿 (B)在水溶液中的質(zhì)子條件式 ［ OH］ =［ BH+］ +［ H+］ （近似式） c Kb≥20KW ,c/ Kb ≥500 （最簡(jiǎn)式） c [ OH］ ≈ c c Kb≥20KW 24][ O H b2bb cKKK ?????b[ O H ] Kc? ?水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 多元酸堿溶液 pH的計(jì)算 精確式： 解三次方程 近似式： (caKa1 ≥ 20Kw , Ka1Ka2 ) 最簡(jiǎn)式 ： (ca/Ka1≥500） 質(zhì)子條件式： [H+] =[HA]+2[A2]+[OH] 11aaaa1a])[H(][H][H][HKcKKc????????（以二元酸 H2A為例） 1aa][H Kc??水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 兩性物質(zhì)溶液的 pH計(jì)算 （ 精確式 ） （ 解四次方程 ） 質(zhì)子條件式： [H+]+[H2A]=[A2]+[OH] 例 : NaHA (NaHCO3) ]H[]H[]H[]H[]H[]H[]H[ waa1a2aaaaaa22a2121211??????? ???????KKKKKKcKKKc水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 得最簡(jiǎn)式： 21 aa][H KK?? 設(shè) c/Ka1≥20 設(shè) [HA]= ca cKa2 ≥20Kw 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 緩沖溶液 pH的計(jì)算 aba][H Kcc??弱酸及其共軛堿 弱堿及其共軛酸 NH4OH ~ NH4Cl HAc ~ NaAc aba lgppH ccK ??酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 2. 酸堿指示劑 (acid base indicator) 有機(jī)弱酸或弱堿 。與其共軛堿或酸顏色不同。 溶液由酸性變化到堿性，平衡向右移動(dòng) 指示劑的變色原理 例：酚酞（ HIn）有機(jī)弱酸 (Ka=6 1010) 酚酞由酸式色轉(zhuǎn)變?yōu)閴A式色。 溶液由無(wú)色變成 紅色。 酚酞變色動(dòng)畫(huà) H In In + H +酸式色 堿式色酸式色 堿式色酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ?溶液酸度降低，平衡向左移動(dòng)，主要以堿式存在。 ☆ 結(jié)論：酸堿指示劑的變色和溶液的 pH相關(guān)。 ? 溶液由 紅色 向 黃色 轉(zhuǎn)變。 甲基橙變色動(dòng)畫(huà) 例：甲基橙有機(jī)弱堿（ InOH） InOH In + + OH 堿色式 酸式色堿色式 酸式色酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 2. 2 指示劑的變色范圍 KIn 離解平衡常數(shù)，又稱(chēng)指示劑常數(shù)在一定溫度下為常數(shù)。 平衡時(shí) 上式可改寫(xiě)為 : [In］ /［ HIn］ = KIn/［ H+］ In[ H ] [ I n ][ H I n ] K??HIn H+ + In 例：弱酸指示劑 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ? 在一定酸度范圍內(nèi)［ In］和［ HIn］的比值決定溶液顏色。 ?溶液的顏色是由 KIn和 pH因素決定。一定溫度下， KIn是常數(shù)。 ?溶液的顏色決定于溶液的 pH。 ■ 在一定的 pH條件下，溶液有一定的顏色，當(dāng) pH改變時(shí)，溶液的顏色就相應(yīng)地發(fā)生改變。 ［ In］ /［ HIn］ = KIn/［ H+］ 指示劑的變色范圍 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ［ In］ /［ HIn］的范圍是 1/10 ～ 10 ［ In］ /［ HIn］ = KIn/［ H+］ 溶液中指示劑的顏色是兩種不同顏色的混合色。 當(dāng)兩種顏色的濃度之比是 10或 10以上 , 只能看到濃度較大的那種顏色。 ［ In］ /[HIn］ = KIn/［ H+］ = 1/10 ［ H+］ =10 KIn pH=pKIn – 1 [In]/［ HIn］ =KIn/［ H+］ =10 ［ H+］ =1/10 KIn pH=pKIn + 1 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ● 指示劑的理論變色范圍 : pH = pKIn 177。 1。 ● 理論變色點(diǎn) [HIn]=[In] (即 pH=pKIn)。 ● 實(shí)際的變色點(diǎn)（ pT）和人眼觀(guān)察的誤差等因素有關(guān)， 一般允許有 。 ［ In］ /［ HIn］ = KIn/［ H+］ ? pH 在 p K In 1 以下時(shí)，顯指示劑 酸式顏色? pH 在 p K In +1 以上時(shí)，顯指示劑 堿式顏色酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … pKIn= 酸式色 (紅色 )；堿式色（ 黃色 ）；甲基紅的變色范圍在 pH小的一端就短一些。 酚酞的變色范圍（ ～ , pKa=）在 pH大的一端短一些。 原因 ： 紅色 在無(wú)色中格外明顯 例：甲基紅（有機(jī)弱酸）[H + ］ [ I n ］ / ［ H I n ］ = K In = 10 6理論變色范圍 pH ： ～ 實(shí)驗(yàn)測(cè)得變色范圍 pH ： ～ 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ⑵ 指示劑在變色范圍內(nèi)顯逐漸變化的過(guò)渡顏色。 [In]/[HIn]: (1/10)→ (1/10) → (1) → (10/1)→ (10) 酸色 略帶酸色 中間色 略帶堿色 堿色 指示劑的變色范圍： ⑶ 實(shí)驗(yàn)測(cè)得的指示劑變色范圍的 pH幅度一般在 1~ 2個(gè) pH單位；指示劑的變色范圍越窄越好。 ⑴ 指示劑的變色范圍隨指示劑常數(shù) KIn 而異。 – 酸性溶液中變色，如 甲基橙、甲基紅等； – 中性附近變色，如 中性紅、酚紅等； – 堿性溶液中變色，如 酚酞、百里酚酞等。 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … % 酚酞指示劑 2~3滴， pH=9時(shí)出現(xiàn)紅色； 在同樣條件下加入 10~15滴，則在 pH=8時(shí)出現(xiàn)紅色。 影響指示劑變色范圍的因素 指示劑的用量 單色指示劑如酚酞，若 HIn無(wú)色，顏色深度僅決定于［ In］； 雙色指示劑溶液顏色決定于 [In]/[HIn]， 與指示劑的用量無(wú)關(guān)。 [In］ = δ IncHIn=(KIn /［ H+］ +KIn)cHIn 人眼能感覺(jué)到的［ In］為一定值。 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 例如，甲基橙在室溫下的變色范圍是 ～ ，在 100℃ 時(shí) 為 ～ 。 溫度改變時(shí) KIn和 Kw都有改變，指示劑的變色范圍也隨之發(fā)生改變。 溫度上升對(duì)酸性指示劑的影響比對(duì)堿性指示劑的影響顯著。 離子強(qiáng)度及其他溶液中中性電解質(zhì)的存在增加了溶液的離子強(qiáng)度，使指示劑的表觀(guān)離解常數(shù)改變。 滴定溶液中不宜有大量鹽類(lèi)存在。 其他因素：溶劑和滴定程序等。 溫度 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 混合指示劑 利用顏色互補(bǔ)原理使終點(diǎn)顏色變化敏銳。 混合指示劑可分為兩類(lèi)： 一類(lèi)是在某種指示劑中加入一種惰性染料。 例： 甲基橙 + 靛藍(lán) pH， 綠 色 (黃 與 藍(lán) 配合 ) pH， 紫 色 (紅 與 藍(lán) 配合 ) pH=4， 淺灰色 (幾乎無(wú)色 ) 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 常用于以 Na2CO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。 酒紅色 (黃 +紅 ) → 灰色 → 綠 色 (藍(lán) +黃 ) 酸色 堿色 兩種或者兩種以上的指示劑混合而成。 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 3. 酸堿滴定法的基本原理 ? 估計(jì)被測(cè)定物質(zhì)能否準(zhǔn)確被滴定 ? 滴定過(guò)程中溶液的 pH變化情況 ? 如何選擇合適的指示劑來(lái)確定滴定終點(diǎn) ? 滴定曲線(xiàn) :通過(guò)實(shí)驗(yàn)或計(jì)算方法記錄滴定過(guò)程中 pH隨標(biāo)準(zhǔn)溶液體積或反應(yīng)完全程度變化的圖形 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 3. 酸堿滴定法的基本原理 反應(yīng)的平衡常數(shù)稱(chēng)為滴定反應(yīng)常數(shù) ( Kt ) Kt= 1/[H+][OH]=1/Kw = 1014 Kt 為所有酸堿滴定中最大的滴定反應(yīng)常數(shù)。 反應(yīng)完全程度最高。 強(qiáng)酸與強(qiáng)堿相互滴定的基本反應(yīng)為 H+ + OH H2O 強(qiáng)酸 (強(qiáng)堿 )的滴定 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 例： NaOH滴定 HCl。