絡合滴定法第三講ppt課件-wenkub
2023-05-18 04:17:12 本頁面
【正文】 就能在連續(xù)滴定兩種 (或兩種以上 )離子時 ， 避免加人多種指示劑而發(fā)生顏色干擾 。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 足夠穩(wěn)定 ， 在金屬離子濃度很小時 ， 仍能呈現明顯的顏色 ， 如果它們的穩(wěn)定性差而離解程度大 ， 則在到達計量點前 ， 就會顯示出指示劑本身的顏色 ， 使終點提前出現 ， 顏色變化也不敏銳 。只有在 pH=8— 11時進行滴定， 終點由金屬離子絡合物的紅色變成游離指示劑的藍色，顏色變化才顯著。 現以EDTA滴定 Mg2+離子 (在 pH＝ 10的條件下 )， 用鉻黑T(EBT)作指示劑為例 ， 說明金屬指示劑的變色原理 。 各種指示劑 ， 如酸堿指示劑 、 氧化還原指示劑 ， 有時也能應用于絡合滴定 ， 最重要的是利用金屬指示劑來判斷滴定終點 。第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 ?第五節(jié) 絡合滴定指示劑 ? 絡合滴定也和其他滴定方法一樣 ， 判斷終點的方法有多種 。 近三十年來 ， 由于金屬指示劑的迅速發(fā)展 ， 使絡合滴定法成為分析化學中最重要的滴定分析方法之一 。 ? 1． Mg2+與鉻黑 T反應 ， 形成一種與鉻黑 T本身顏色不同的絡合物 ? Mg2++EBT＝ Mg—EBT ? (藍色 ) (鮮紅色 ) 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 2． 當滴入 EDTA時 ， 溶液中游離的 Mg2+逐步被 EDTA絡合 ， 當達到計量時 ， 已與 EBT絡合的Mg2+也被 EDTA奪出 ， 釋放出指示劑 EBT， 因而就引起溶液顏色的變化： MgEBT+EDTA＝ MgEDTA+EBT （ 鮮紅色 ） （ 藍色 ） ? 應該指出 ， 許多金屬指示劑不僅具有絡合劑的性質 ， 而且本身常是多元弱酸或多元弱堿 ， 能隨溶液 pH值變化而顯示不同的顏色 。因此，使用金屬指示劑，必須注意選用合適的 pH范圍。 3.“M—指示劑 ” 絡合物的穩(wěn)定性 ,應小于 “ M—EDTA”絡合物的穩(wěn)定性 ， 二者穩(wěn)定常數應相差在 100倍以上 ,即 logK’MYlogK’MIn＞ 2,這樣才能使 EDTA滴定到計量點時 ， 將指示劑從 “ M—指示劑 ” 絡合物中取代出來 。 此外 ， 金屬指示劑應比較穩(wěn)定 ， 便于貯存和使用 。 在絡合滴定中 ， 一般用下列方法來選擇指示劑 。]=KMIn/αIn(H) ? lgKMIn39。 這時 MIn有色絡合物的穩(wěn)定性雖然沒有 M— EDTA絡合物的穩(wěn)定性高 ， 但由于其顏色變化為不可逆 ， 有色絡合物 MIn并不是很快地被 EDTA所破壞因而對指示劑也產生了封閉 。這時，可加入適當的有機溶劑或加熱，以增大其溶解度。有些指示劑在水溶液中不穩(wěn)定，日久會變質。另外，有些金屬離子對指示劑的氧化分解起催比作用。 現將幾種常用的金屬指示劑介紹如下 。 對 Ca2+不夠靈敏 ， 必須有 MgEDTA或 ZnEDTA存在時 ， 才能改善滴定終點 。 ? 鉻黑 T常與 NaCl或 KNO3等中性鹽制成固體混合物 (1:100)使用 。 其顏色變化和格黑 T相似 ， 但比鉻黑 T顏色鮮明 ， 終點時變色敏銳 ， 并且很穩(wěn)定 ， 可以長期使用 。 在 pH＝ 10時 ,此指示劑與 Ca2+形成的絡合物的穩(wěn)定性較與 Mg2+形成的絡合物小 ,所以 ,用此指示劑測定 Ca2+變色并不靈敏 。 ? 純品為黑紫色粉末 ， 很穩(wěn)定 ， 其水溶液或乙醇溶液均不穩(wěn)定 ， 故一般取固體試劑 ， 用 NaCl(1：100或 1： 200)粉末稀釋后使用 。 ? Fe3+、 Al3+、 Ti3+、 Cu2+、 Ni2+和 Co2+等離子能封閉此指示劑 。 Mn2+可加三乙醇胺用空氣氧化后加 KCN聯合掩蔽 。 它與金屬離子絡合呈紅紫色 。終點時溶液由紅色變?yōu)榱咙S色 ， 很敏銳 。 ? 最后值得提出的是：在工廠的操作規(guī)程中 ， 常提到半二甲酚這種指示劑 。 由于 PAN與金屬離子的絡合物水溶性差 ， 多數出現沉淀 ， 因此常加入乙醇或加熱后再進行滴定 。終點誤差是指滴定終點與化學計量點不一致所引起的誤差 ， 用 Et表示 。]ep[M39。]ep[M39。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 ? 設終點的 pMep39。=pMep39。]ep ?或 : [M39。]sp10ΔpM39。 ⑵ 在計量點附近： cM,ep≈cM,sp ⑶ ? 因為用于滴定分析的反應 ， 一般都進行得比較完全 ， 所以在化學計量點時： ? [M 39。EcK???? 再由計量點時的 K39。 二、直接準確滴定金屬離子的條件 ? 當 ΔpM= ， 誤差在 177。 ? 故： logK’MY≥8 例 611 在 pH= HCl緩沖溶液中 ，以 +， (1)計算滴定突躍并選擇合適的指示劑； (2)計算滴定誤差 。(cZn,SpK’Z
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