[理學(xué)]第7章氧化還原滴定法-免費(fèi)閱讀
【正文】 若從標(biāo)準(zhǔn)電極電位判斷，這個(gè)反應(yīng)不能發(fā)生，但事實(shí)上卻發(fā)生了。 催化反應(yīng) （ catalyzed reaction） 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 誘導(dǎo)反應(yīng) OH8Fe52 M nH16Fe5M n O 23224 ????? ?????當(dāng)溶液中同時(shí)存在 Fe2+而顯著加快： 受誘反應(yīng) 4）誘導(dǎo)反應(yīng) （ Induced reaction） OH8Cl52 M nH16Cl102 M n O 2224 ????? ????例如 KMnO4氧化 Cl的速率很慢 作用體 受誘體 誘導(dǎo)體 誘導(dǎo)作用 —— 有害、導(dǎo)致誤差 ? KMnO4氧化 Cl的速度很慢，當(dāng)溶液中存在 Fe2+時(shí)， KMnO4與 Fe2+反應(yīng)可以加速 KMnO4與 Cl的反應(yīng)。239。 說明： 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 O2+4H++4e =2H2O E?= V MnO4+8H++5e = Mn2+ + 4H2O E?= V Ce4+ + e = Ce3+ E?= V Sn4+ +2e=Sn2+ E?= V KMnO4水溶液 Sn2+水溶液 Ce4+水溶液 為什么這些水溶液可以穩(wěn)定存在？ 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 39。L1HCl介質(zhì)中 Fe3+與 Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)及化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行的程度。 解 : 已知 EθIO3/I2= V。 ?氧化還原反應(yīng)反應(yīng)進(jìn)行的程度，由反應(yīng)的平衡常數(shù) K來衡量。L1 K2Cr2O7還原至一半時(shí)溶液的電極電位。L1 HCl介質(zhì)中的 Eθ / 代替 ， Eθ / =。 ?例如， 查不到 mol/L硫酸介質(zhì)的 Eθ/，可用（ ） ，若直接采用 Eθ（ ） 則誤差更大。L1（ or濃度比為 1∶ 1）時(shí)，校正了各種外界因素影響后的實(shí)際電極電位。 4 例如，判斷 Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu反應(yīng)是否向右進(jìn)行？ Cu2+ + 2e = Cu Zn2+ + 2e = Zn VE CuCu ???VE ZnZn ????反應(yīng)可向右進(jìn)行。 Fe3+/Fe2+， MnO4/Mn2+ 等 不對稱電對： 系數(shù)不同。 B. 另一些氧化還原反應(yīng)從理論上判斷可以進(jìn)行，但反應(yīng)速率十分緩慢，必須加速反應(yīng)才能用于滴定。mol1 R— gas constant, 為電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位 ,/? ROE能力越強(qiáng)。?O /?O aR=[R] ?R =cR 2)Eθ/都是由實(shí)驗(yàn)測定的。39。L1 = 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 例 4： 計(jì)算 HCl溶液中 （忽略離子強(qiáng)度的影響）。↗ ， ∴ ?E?180。10% %2211 ????ROORcccc聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ≈ lg103p1 103p2= 3(p1 + p2 ) ?E?? = = lgK? p p ?3(p1+p2) n1=n2=1 p=1, lg K? ≥ 6， ?E?? ≥ V n1=1,n2=2 p=2, lg K? ≥ 9， ?E?? ≥ V n1=n2=2 p=2, lg K? ≥ 6， ?E?? ≥ V (%) p1(%) p2 (%) p1(%) p2 lgK? =lg cO1 cR1 lg cO2 cR2 p1 p1 p2 p2 = p (E1?? E2??) = lgK? = p ?E?? 此式即為氧化還原反應(yīng)定量完全的判據(jù)式 。作為氧化還原反應(yīng)能夠即常將，可滿足滴定分析的要求，其反應(yīng)的完全程度即只要VEVE39。 動(dòng)力學(xué)角度： 反應(yīng)速率極慢，實(shí)際上反應(yīng)根本無法進(jìn)行，故 Ce4+可以在水中穩(wěn)定存在。 2）溫度 ： 多數(shù)， T↗ ,v↗ ； 通常 T每升高 10oC， v增大 2?4倍。實(shí)際中，由于 ?不易計(jì)算，副反應(yīng)及其它因素影響更為主要，故可忽略 I的影響，即近似地認(rèn)為各 ?=1。 分析： ??E33221)(3)(32322/32/3][][][1?,1?????????????????????FFFEEFeFFeFeFeFeFFeFeFeFe??????????聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ?
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