氧化還原滴定ppt課件-免費閱讀
【正文】 法國的比拉迪尼 1826年，首次制得碘化鈉，并以淀粉為指示劑將它應用于次氯酸鈣的滴定。這些結果都是由實驗數(shù)據(jù)證明的。能斯特年輕時對文學、詩歌和古典作品特別是拉丁作品很感興趣，而且表現(xiàn)了非凡的能力。 I2+2S2O32 = 2I+S4O62 標定時應注意： 為加快 Cr2O72與 I的反應速度，需加入過量 KI，并提高 溶液酸度，但酸度過高， I易被空氣氧化，因此在滴定前 控制 CH+= ?L1左右。 四、碘量法中應注意的問題 （ 1）溶液的酸度 I2與 S2O32的反應，須在 中性或弱酸 性溶液中進行 若在堿性溶液中進行 S2O32＋ 4 I2 ＋ 10OH－ ＝ 2SO42+8I+5H2O 若在強酸性溶液中進行 S2O32＋ 2H+ ＝ SO2+S↓ +H2O （ 2）防止 I2的揮發(fā)和 I的氧化 加入過量的 KI，使 I2與過量的 KI生成易溶于水的 I3， 降低 I2的揮發(fā)。 I3/I 低 的還原性物質。以 mg/L表示 高錳酸鉀法較簡便， 適用 較清潔 水中 COD測定。 待幾滴 KMnO4溶液褪色后（ Mn2+量漸增）， 滴定速度可稍加快，但不能象流水般加入， 否則過多的 KMnO4，在熱的酸性溶液中會分解。 三、高錳酸鉀法的特點 優(yōu)點： 氧化能力強 本身有顏色，一般不需另加指示劑 本身顏色的出現(xiàn)表示終點的到達， 但終點顏色不能持久。 兩電對的條件電位之差大于 V時，可選用氧化還原指示劑確定終點。 它本身不具備氧化性或還原性。 0 5 )(lg0Re/0Re/ 211?? ?? dOdO XXnK??自身指示劑 氧化還原指示劑 專屬指示劑 氧化還原滴定指示劑 利用標準溶液或被測組分本身顏色 在終點時發(fā)生變化，而起指示劑作用。 KSP， CuI＝ 10－ 12 ][][ 2// 22 ??? ?????? CuCuCuCuCuCu ??因為［ Cu＋ ］［ I－ ］＝ KSP ][][ ?? ? IKCu SP]/[][ 2// 22 ??? ?????? IKCuSPCuCuCuCu ??已知［ Cu2＋ ］＝［ I－ ］＝ ?L1 11212 ][][ ????? ?????? Lm olIKCu SPVCuCuCuCuCuCu ][ ][ 122// 22 ?????? ???? ???? ??Cu2+/Cu+的電位由 ， 故能氧化 I－ ，這就是碘量法測銅的依據(jù)。 四、能斯特方程 OX+ne ? Red dOXdOXdOX nFRTRe0Re/Re/ ln ???? ??25℃ 時 dOXdOXdOX nRe0Re/Re/ lg0 5 ???? ??生成物的物質的量濃度 (氣體用壓力 Pa) ,其電對的標準電位不同 、固體、溶劑的濃度為常數(shù) 1 ，對數(shù)項的系數(shù)不同 五、條件電極電位 在一定條件（溫度、介質）下電對的氧化型和還原型的總濃度均為 1mol ?L1時的 實際 電位。 Zn2+/Zn = φ176。 φ 176。 氧化還原反應的特性 二、電極電位 一、氧化還原電對 三、標準電極電位 四、能斯特方程 五、條件電極電位 電極電位 由物質的氧化型及其對應的還原型 所構成的整體，稱為氧化還原電對。 正極 φ176。 為負 表示電對的還原型還原能力比 H2 強 可還原 H+ 成 H2 。 生成沉淀的影響 形成配合物的影響 碘量法測定 Cu2+ 2Cu2++4I=2CuI↓+I2 碘量法測定 Cu2+時 ,溶液中存在Fe3+，也氧化 I－ ，干擾 Cu2+的測定。 Fe3++e ? Fe2+ Sn4++2e ? Sn2+ VFeFe /0 ?? ???VSnSn /0 ?????氧化反應的程度 反應達平衡時， φ 176。 氧化還原指示劑 In(Ox)+ne==In(Red) 當溶液中 CIn((Ox)/CIn(Red)從 10/1變至 1/10時， 指示劑從氧化型顏色變?yōu)檫€原型顏色。 化學計量點前 溶液中 Fe2+過量，故按 Fe3+/Fe2+電對計算。 2MnO4+10Cl+16H+ = 2Mn2++5Cl2+8H2O 二、高錳酸鉀法的作用 可直接滴定許多還原性物質，如 FeSO H2O Na2C2O NO As(Ⅲ) 等。 因為它易于提純、穩(wěn)定、沒有結晶水， 在 105℃~110 ℃ 烘 2h后，冷卻，即可用
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