氧化還原滴定ppt課件-免費(fèi)閱讀
【正文】 法國(guó)的比拉迪尼 1826年，首次制得碘化鈉，并以淀粉為指示劑將它應(yīng)用于次氯酸鈣的滴定。這些結(jié)果都是由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)證明的。能斯特年輕時(shí)對(duì)文學(xué)、詩(shī)歌和古典作品特別是拉丁作品很感興趣，而且表現(xiàn)了非凡的能力。 I2+2S2O32 = 2I+S4O62 標(biāo)定時(shí)應(yīng)注意： 為加快 Cr2O72與 I的反應(yīng)速度，需加入過量 KI，并提高 溶液酸度，但酸度過高， I易被空氣氧化，因此在滴定前 控制 CH+= ?L1左右。 四、碘量法中應(yīng)注意的問題 （ 1）溶液的酸度 I2與 S2O32的反應(yīng)，須在 中性或弱酸 性溶液中進(jìn)行 若在堿性溶液中進(jìn)行 S2O32＋ 4 I2 ＋ 10OH－ ＝ 2SO42+8I+5H2O 若在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行 S2O32＋ 2H+ ＝ SO2+S↓ +H2O （ 2）防止 I2的揮發(fā)和 I的氧化 加入過量的 KI，使 I2與過量的 KI生成易溶于水的 I3， 降低 I2的揮發(fā)。 I3/I 低 的還原性物質(zhì)。以 mg/L表示 高錳酸鉀法較簡(jiǎn)便， 適用 較清潔 水中 COD測(cè)定。 待幾滴 KMnO4溶液褪色后（ Mn2+量漸增）， 滴定速度可稍加快，但不能象流水般加入， 否則過多的 KMnO4，在熱的酸性溶液中會(huì)分解。 三、高錳酸鉀法的特點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn)： 氧化能力強(qiáng) 本身有顏色，一般不需另加指示劑 本身顏色的出現(xiàn)表示終點(diǎn)的到達(dá)， 但終點(diǎn)顏色不能持久。 兩電對(duì)的條件電位之差大于 V時(shí)，可選用氧化還原指示劑確定終點(diǎn)。 它本身不具備氧化性或還原性。 0 5 )(lg0Re/0Re/ 211?? ?? dOdO XXnK??自身指示劑 氧化還原指示劑 專屬指示劑 氧化還原滴定指示劑 利用標(biāo)準(zhǔn)溶液或被測(cè)組分本身顏色 在終點(diǎn)時(shí)發(fā)生變化，而起指示劑作用。 KSP， CuI＝ 10－ 12 ][][ 2// 22 ??? ?????? CuCuCuCuCuCu ??因?yàn)椋?Cu＋ ］［ I－ ］＝ KSP ][][ ?? ? IKCu SP]/[][ 2// 22 ??? ?????? IKCuSPCuCuCuCu ??已知［ Cu2＋ ］＝［ I－ ］＝ ?L1 11212 ][][ ????? ?????? Lm olIKCu SPVCuCuCuCuCuCu ][ ][ 122// 22 ?????? ???? ???? ??Cu2+/Cu+的電位由 ， 故能氧化 I－ ，這就是碘量法測(cè)銅的依據(jù)。 四、能斯特方程 OX+ne ? Red dOXdOXdOX nFRTRe0Re/Re/ ln ???? ??25℃ 時(shí) dOXdOXdOX nRe0Re/Re/ lg0 5 ???? ??生成物的物質(zhì)的量濃度 (氣體用壓力 Pa) ,其電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電位不同 、固體、溶劑的濃度為常數(shù) 1 ，對(duì)數(shù)項(xiàng)的系數(shù)不同 五、條件電極電位 在一定條件（溫度、介質(zhì)）下電對(duì)的氧化型和還原型的總濃度均為 1mol ?L1時(shí)的 實(shí)際 電位。 Zn2+/Zn = φ176。 φ 176。 氧化還原反應(yīng)的特性 二、電極電位 一、氧化還原電對(duì) 三、標(biāo)準(zhǔn)電極電位 四、能斯特方程 五、條件電極電位 電極電位 由物質(zhì)的氧化型及其對(duì)應(yīng)的還原型 所構(gòu)成的整體，稱為氧化還原電對(duì)。 正極 φ176。 為負(fù) 表示電對(duì)的還原型還原能力比 H2 強(qiáng) 可還原 H+ 成 H2 。 生成沉淀的影響 形成配合物的影響 碘量法測(cè)定 Cu2+ 2Cu2++4I=2CuI↓+I2 碘量法測(cè)定 Cu2+時(shí) ,溶液中存在Fe3+，也氧化 I－ ，干擾 Cu2+的測(cè)定。 Fe3++e ? Fe2+ Sn4++2e ? Sn2+ VFeFe /0 ?? ???VSnSn /0 ?????氧化反應(yīng)的程度 反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)， φ 176。 氧化還原指示劑 In(Ox)+ne==In(Red) 當(dāng)溶液中 CIn((Ox)/CIn(Red)從 10/1變至 1/10時(shí)， 指示劑從氧化型顏色變?yōu)檫€原型顏色。 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 溶液中 Fe2+過量，故按 Fe3+/Fe2+電對(duì)計(jì)算。 2MnO4+10Cl+16H+ = 2Mn2++5Cl2+8H2O 二、高錳酸鉀法的作用 可直接滴定許多還原性物質(zhì)，如 FeSO H2O Na2C2O NO As(Ⅲ) 等。 因?yàn)樗子谔峒?、穩(wěn)定、沒有結(jié)晶水， 在 105℃~110 ℃ 烘 2h后，冷卻，即可用
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