氧化還原滴定ppt課件-wenkub.com
2024-10-31 23:28 本頁面
【正文】 德國的 莫爾對容量分析做出了卓越貢獻(xiàn)，他設(shè)計的可盛強(qiáng)堿溶液的滴定管至今仍在沿用。 知識窗 對氧化還原滴定做出重要貢獻(xiàn)的化學(xué)家 法國的馬格里特 1846年，首次應(yīng)用高錳酸鉀法測定鐵。同年，還引入溶度積這個重要的概念來解釋沉淀反應(yīng)。 他從實(shí)驗(yàn)中觀察到，由兩種不同的電解質(zhì)溶液組成原電池時，兩種溶液的電位差僅決定于兩種溶液的濃度比。他先后在蘇黎世大學(xué)、匹斯堡大學(xué)和格拉茨大學(xué)學(xué)習(xí)過，在格拉茨時遇到了玻爾茲曼和阿侖尼烏斯。 標(biāo)定 : 基準(zhǔn)物 As2O3 As2O3難溶于水，易溶于 NaOH: As2O3+6NaOH = 2Na3AsO3+3H2O 以酚酞為指示劑，用 HCl中和過量的 NaOH至中性或微酸性。 淀粉指示劑在 接近終點(diǎn)（溶液呈黃綠色）時 加入。 標(biāo)定 : 標(biāo)定 Na2S2O4溶液的基準(zhǔn)物有： KIO KBrO K2Cr2O7等。 析出 I2后，應(yīng)及時用 Na2S2O3溶液滴定，開始速度可適當(dāng)快些，且不應(yīng)劇烈搖晃，以減少 I與空氣接觸氧化。 直接碘量法，溶液顯 藍(lán)色 為終點(diǎn)。 —— 碘滴定法 三、間接碘量法 利用 I被氧化劑（ K2Cr 2O KIO KBrO3） 定量氧化析出的 I2，在中性或微酸性溶液中， 用 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的 I2。 I是中等強(qiáng)度的 還原 劑，可被氧化性較強(qiáng)的物質(zhì)氧化。 重鉻酸鉀法可將大部分有機(jī)物氧化，但對直鏈烴、芳烴及一些雜環(huán)化合物不能氧化。 三、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 準(zhǔn)確稱取在 105~110℃ 下烘干至恒重的 K2Cr2O7基準(zhǔn)物質(zhì)，溶于水后移入容量瓶 稀釋至一定體積。 110005242244224?????? LmolMVmCOCNaK M n OOCNaK M n O一、重鉻酸鉀的特點(diǎn) 二、重鉻酸鉀法的特點(diǎn) 三、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 四、應(yīng)用 重鉻酸鉀法 一、重鉻酸鉀的特點(diǎn) 酸性溶液中： Cr2O72+14H++6e = 2Cr3++7H2O （綠色） 重鉻酸鉀易提純，其溶液很穩(wěn)定， 可用直接配制法配成標(biāo)準(zhǔn)溶液。 常用 Na2C2O4 2MnO4+5C2O42+16H+ = 2Mn2++10CO2+8H2O 標(biāo)定條件： 溫度 滴定近終點(diǎn)時加熱溫度 65 ℃ 酸度 加入 100mL（ 8+92）硫酸溶液。 缺點(diǎn)： 因其氧化能力強(qiáng)，故干擾可能性大 標(biāo)準(zhǔn)溶液穩(wěn)定性差，能被光、 Mn2+、 MnO2催化分解 沸騰的酸性溶液易發(fā)生自動分解而逸出氧氣 蒸餾水和空氣中的還原性物質(zhì)會與之發(fā)生緩慢反應(yīng) 滴定條件控制嚴(yán)格；標(biāo)液濃度易改變，需定期重新標(biāo)定。 可間接測定一些氧化性物質(zhì)或不具氧化還原性質(zhì)的物質(zhì)。 所用強(qiáng)酸是 硫酸 ，不用鹽酸或硝酸。 ?????? ???232323 lg0 5 0//FeFeFeFeFeFe CC??VFeFe 5 / ??????化學(xué)計量點(diǎn)時 ????34lg0 5 CeCeSP CC?????23lg0 5 FeFeSP CC??????????2334lg0 5 FeCeFeCeSP CCCC?1lg0 ???SP? VSP ??化學(xué)計量點(diǎn)后 溶液中滴入過量的 CCe4+,利用 Ce4+/Ce3+電對計算。 專屬指示劑 1 mol ?L1 H2SO4溶液中，用 ?L1 Ce(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 mol ?L1 Fe2+ Ce4++ Fe2+ ? Ce3++Fe3+ Fe3++e ? Fe2+ Ce4++e ? Ce3+ φ176。 指示劑變色的電位范圍： )( R e)(0lgdInOXInInIn CCn?? ???VnIn ???選擇指示劑的原則是指示劑的條件電極電位值應(yīng)處于電位 突躍范圍 內(nèi) 或與化學(xué)計量點(diǎn)的電位值 相接近 。 MnO4濃度低至 2 106 mol ?L1就可觀察到粉紅色。 Fe3+/Fe2+= φ 176。 二、判斷氧化還原反應(yīng)的次序 首先起反應(yīng)的是兩個電位值 相差最大 的電對。加入 NaF，生成 FeF63 計算［ I－ ］＝［ Cu2＋ ］＝ ?L1， Cu2＋ 能否氧化 I為I2，即下列反應(yīng)方向能否發(fā)生？ 2Cu2+ + 4I－ ＝ 2CuI↓ ＋ I2 VV IICuCu , // 32 ?? ?? ???? ??解： ?? ???? ? IICuCu //
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