【正文】 SO3 S2O32AsO33等， 比如鋼鐵中硫的測定、維生素 C的測定。 對(duì)于工業(yè)廢水，水中有許多是它難以氧化的有機(jī)物，所以分析結(jié)果誤差大。 4MnO4+12H+→4Mn 2++5O2+6H2O 滴定終點(diǎn) 終點(diǎn)時(shí)，稍過量的 KMnO4則使溶液變粉紅色， 但不持久，這是空氣中的還原性氣體等雜質(zhì) 與 MnO4緩慢作用的結(jié)果，所以經(jīng)半分鐘不褪色 即認(rèn)為終點(diǎn)。粉紅色持續(xù) 半分鐘 即可認(rèn)為終點(diǎn)已到。 高錳酸鉀法 重鉻酸鉀法 碘量法 重要的氧化還原滴定法 高錳酸鉀法 一、高錳酸鉀的特點(diǎn) 二、高錳酸鉀法的作用 三、高錳酸鉀法的特點(diǎn) 四、高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 一、高錳酸鉀的特點(diǎn) KMnO4是強(qiáng)氧化劑 酸性溶液中： 弱酸性、中性、弱堿性溶液中： MnO4+2H2O+3e = MnO2+4OH 強(qiáng)堿性溶液中： MnO4+e = MnO42 VMnM nO /0 ????VM n OM n O /0 ???VM n OM n O /0 ????MnO4+8H++5e = Mn2++4H2O 高錳酸鉀法多在 強(qiáng)酸 性溶液中進(jìn)行。 碘量法中，使用可溶性淀粉作指示劑， 它能與 I2生成 深藍(lán)色 的吸附化合物。 自身指示劑 KMnO4本身呈紫紅色，用 MnO4滴定 Fe2+時(shí)， 達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，稍過量的 MnO4，溶液 即呈 粉紅 色。 酸度對(duì)氧化還原反應(yīng)方向的影響 當(dāng)有 H+或 OH參與的氧化還原反應(yīng)，若改變?nèi)芤旱乃岫?，有可能改變氧化還原反應(yīng)的方向。 (參考書 249251頁） dOXdOXdOX CCn Re0Re/Re/ lg0 5 ?? ???條件電極電位的大小，說明在各種副反應(yīng)和離子間力的影響下， OX/Red電對(duì)的 實(shí)際 氧化還原能力。 Zn2+/Zn φ176。 2H+/H2 = 0 V CH+=1mol?L1 Pt H2 標(biāo)準(zhǔn)電極電位 某一溫度下 (1825℃ ）（書上是 25 ℃ ） 一個(gè)氧化還原電對(duì)的氧化型和還原型的 活度 均為 1mol ?L1時(shí)，與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電池所測得的電動(dòng)勢 φ176。 氧化還原反應(yīng)是基于反應(yīng)物之間 電子轉(zhuǎn)移 的反應(yīng)， 反應(yīng)復(fù)雜，往往分步進(jìn)行，反應(yīng)速度較慢。 鋅電極 （負(fù)極） Zn ? Zn2++2e 氫電極 （正極） 2H++2e ? H2 電池反應(yīng) Zn+2H+ ? Zn2++H2 φ電池 =φ176。 φ176。 氧化型生成沉淀，電對(duì)的電位 降低 ；還原型生成沉淀，電對(duì)的電位 升高 ，氧化還原反應(yīng)朝生成沉淀的方向進(jìn)行 氧化型形成穩(wěn)定的配合物，電對(duì)的電位 降低 ；還原型形成穩(wěn)定的配合物，電對(duì)的電位 升高 。 VCrOCr /0 ????VFeFe /0 ????VSnSn /0 ????計(jì)算在 1mol ?L1 HCl溶液中， 2Fe3++Sn2+ ? 2Fe2++Sn4+反應(yīng)的平衡常數(shù)。 在終點(diǎn)時(shí)，指示劑因被氧化或還原而發(fā)生 顏色 變化，從而指示滴定終點(diǎn)。 Ce4+/Ce3+= 氧化還原滴定曲線 滴定前 Fe3+濃度無法知道，故 Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位不能計(jì)算。 硝酸具有 氧化 性，能氧化被測組分。 標(biāo)定 標(biāo)定 KMnO4的基準(zhǔn)物： Na2C2O H2C2O4?2H2O (NH4)2Fe(SO4)2 ?6H2O和純鐵絲等。 需用指示劑確定終點(diǎn)。 COD 3~4 mg/L 清潔水 根據(jù)化學(xué)耗氧量的大小，水污染程度大致分為： COD= 4~10 mg/L 輕度污染水 COD 10 mg/L 嚴(yán)重污染水 一、碘的性質(zhì) 二、直接碘量法 三、間接碘量法 四、碘量法中應(yīng)注意的問題 五、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 碘量法 一、碘的性質(zhì) I2在水中的溶解度很小，且易揮發(fā) 常將 I2溶于 KI 溶液 中，以三碘離子 I3形式存在 I3+2e ? 3I φ176。 碘量法指示劑 以 淀粉 為指示劑，碘與淀粉作用生成藍(lán)色吸附化合物。 配制時(shí)加入少量 Na2CO3，使其濃度約為 %，溶液呈微堿性，以防止 Na2S2O3分解及抑制細(xì)菌生長。 碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 配制 : 間接法 將一定量 I2溶于 40%KI溶液中，再稀釋至一定體積。 后來，他成為哥丁堡大學(xué)和柏林大學(xué)的教授。 1906年，根據(jù)低溫現(xiàn)象的研究，得出了熱力學(xué)的第三定律，人們稱為“能斯特?zé)岫ɡ怼薄? 知識(shí)窗