氧化還原滴定ppt課件-在線瀏覽
2024-12-21 23:28本頁面
【正文】 氧化還原反應(yīng)朝生成沉淀的方向進(jìn)行 氧化型形成穩(wěn)定的配合物，電對(duì)的電位 降低 ；還原型形成穩(wěn)定的配合物，電對(duì)的電位 升高 。加入 NaF，生成 FeF63 計(jì)算［ I－ ］＝［ Cu2＋ ］＝ ?L1， Cu2＋ 能否氧化 I為I2，即下列反應(yīng)方向能否發(fā)生？ 2Cu2+ + 4I－ ＝ 2CuI↓ ＋ I2 VV IICuCu , // 32 ?? ?? ???? ??解： ?? ???? ? IICuCu //32 ??故 Cu2＋ 不能氧化 I，故此判斷上述反應(yīng)不能發(fā)生。 KSP， CuI＝ 10－ 12 ][][ 2// 22 ??? ?????? CuCuCuCuCuCu ??因?yàn)椋?Cu＋ ］［ I－ ］＝ KSP ][][ ?? ? IKCu SP]/[][ 2// 22 ??? ?????? IKCuSPCuCuCuCu ??已知［ Cu2＋ ］＝［ I－ ］＝ ?L1 11212 ][][ ????? ?????? Lm olIKCu SPVCuCuCuCuCuCu ][ ][ 122// 22 ?????? ???? ???? ??Cu2+/Cu+的電位由 ， 故能氧化 I－ ，這就是碘量法測(cè)銅的依據(jù)。 二、判斷氧化還原反應(yīng)的次序 首先起反應(yīng)的是兩個(gè)電位值 相差最大 的電對(duì)。 VCrOCr /0 ????VFeFe /0 ????VSnSn /0 ????計(jì)算在 1mol ?L1 HCl溶液中， 2Fe3++Sn2+ ? 2Fe2++Sn4+反應(yīng)的平衡常數(shù)。 Fe3+/Fe2+= φ 176。 0 5 )(lg0Re/0Re/ 211?? ?? dOdO XXnK??自身指示劑 氧化還原指示劑 專屬指示劑 氧化還原滴定指示劑 利用標(biāo)準(zhǔn)溶液或被測(cè)組分本身顏色 在終點(diǎn)時(shí)發(fā)生變化，而起指示劑作用。 MnO4濃度低至 2 106 mol ?L1就可觀察到粉紅色。 在終點(diǎn)時(shí)，指示劑因被氧化或還原而發(fā)生 顏色 變化，從而指示滴定終點(diǎn)。 指示劑變色的電位范圍： )( R e)(0lgdInOXInInIn CCn?? ???VnIn ???選擇指示劑的原則是指示劑的條件電極電位值應(yīng)處于電位 突躍范圍 內(nèi) 或與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位值 相接近 。 它本身不具備氧化性或還原性。 專屬指示劑 1 mol ?L1 H2SO4溶液中，用 ?L1 Ce(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 mol ?L1 Fe2+ Ce4++ Fe2+ ? Ce3++Fe3+ Fe3++e ? Fe2+ Ce4++e ? Ce3+ φ176。 Ce4+/Ce3+= 氧化還原滴定曲線 滴定前 Fe3+濃度無法知道，故 Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位不能計(jì)算。 ?????? ???232323 lg0 5 0//FeFeFeFeFeFe CC??VFeFe 5 / ??????化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) ????34lg0 5 CeCeSP CC?????23lg0 5 FeFeSP CC??????????2334lg0 5 FeCeFeCeSP CCCC?1lg0 ???SP? VSP ??化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 溶液中滴入過量的 CCe4+,利用 Ce4+/Ce3+電對(duì)計(jì)算。 兩電對(duì)的條件電位之差大于 V時(shí)，可選用氧化還原指示劑確定終點(diǎn)。 所用強(qiáng)酸是 硫酸 ，不用鹽酸或硝酸。 硝酸具有 氧化 性，能氧化被測(cè)組分。 可間接測(cè)定一些氧化性物質(zhì)或不具氧化還原性質(zhì)的物質(zhì)。 三、高錳酸鉀法的特點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn)： 氧化能力強(qiáng) 本身有顏色，一般不需另加指示劑 本身顏色的出現(xiàn)表示終點(diǎn)的到達(dá)， 但終點(diǎn)顏色不能持久。 缺點(diǎn)： 因其氧化能力強(qiáng)，故干擾可能性大 標(biāo)準(zhǔn)溶液穩(wěn)定性差，能被光、 Mn2+、 MnO2催化分解 沸騰的酸性溶液易發(fā)生自動(dòng)分解而逸出氧氣 蒸餾水和空氣中的還原性物質(zhì)會(huì)與之發(fā)生緩慢反應(yīng) 滴定條件控制嚴(yán)格；標(biāo)液濃度易改變，需定期重新標(biāo)定。 標(biāo)定 標(biāo)定 KMnO4的基準(zhǔn)物： Na2C2O H2C2O4?2H2O (NH4)2Fe(SO4)2 ?6H2O和純鐵絲等。 常用 Na2C2O4 2MnO4+5C2O42+16H+ = 2Mn2++10CO2+8H2O 標(biāo)定條件： 溫度 滴定近終點(diǎn)時(shí)加熱溫度 65 ℃ 酸度 加入 100mL（ 8+92）硫酸溶液。 待幾滴 KMnO4
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