[理學]第7章氧化還原滴定法-在線瀏覽
2025-04-10 22:41本頁面
【正文】 各種副反應(yīng) 影響的總結(jié)果，與介質(zhì)條件 和溫度有關(guān)。 ][][lg0 5 5 OOROnEaanEE RORO??????聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 aO =[O] ?O =cO? R /?R ＝ E?? （ 條件電勢） lg lg n c O n E=E? + ? ? O?R ? R? O c R O+ne=R ROaanEE lg ??RORROOccnEE???? ??式中： ?— 活度系數(shù) ?— 副反映系數(shù) c— 分析濃度 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 條件電勢： 電勢： ORROnEE ?????? lg0 5 39。L1（ or濃度比為 1∶ 1）時，校正了各種外界因素影響后的實際電極電位。為常數(shù)。 Eθ/與 Eθ的關(guān)系猶如 K/穩(wěn) 與 K穩(wěn) 的關(guān)系。 3)處理氧化還原平衡時， 應(yīng)盡量采用 Eθ/。 ?例如， 查不到 mol/L硫酸介質(zhì)的 Eθ/，可用（ ） ，若直接采用 Eθ（ ） 則誤差更大。L1HCl溶液中， cCe4+= 102 molL1時 Ce4+/Ce3+電對的電勢？ VECeeCeCeCe/3434 ????????查表得：解：VccnEEROlg32????????????聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ? 如果半反應(yīng)中有 [H+]或 [OH]參與反應(yīng)，這時條件電勢是： ][ R e][lg][lg][ R e][lg][lglg21Re39。0Re/0Re/Re0Re/0Re/Re0Re/Re/Re0Re/Re/2dOxnEErHrrnEEdOxnrHrrnEEaaanEEOmHdnemHOxdOxdOxdmmHOxdOxdOxdmmHOxdOxdOxdmHOxdOxdOx????????????????????條件電勢中直接包含酸度的影響 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 解：溶液的電極電位就是 Cr2O72/Cr3+電極電位 。L1 HCl介質(zhì)中的 Eθ / 代替 ， Eθ / =。L1 K2Cr2O7被 還原至一半時 ： CCr(VI)= L1 CCr(III)=2 L1 )1 0 ( 0 5 0 5 2 ???8 例 : 計算在 L1 K2Cr2O7還原至一半時溶液的電極電位。 ORROrrnEE ?? ???– 酸度的影響 ? 有 H+、 OH參與 O— R半反應(yīng)時 ， 酸度直接影響條件電勢 。 但各種副反應(yīng)對電勢的影響遠比離子強度大 ， 故一般可 忽略離子強度 的影響 。 ?)(/( ??? ⅢⅤ） AsAsEVE AsAs 5 5 )(/( ?? ⅢⅤ）已知OHAs OHeHOAH s 23343 22 ???? ??解：此電對反應(yīng)為： 在 HCl溶液中，忽略離子強度的影響 ][]][[lg233432A s OHHA s OHEE ??? ?23343 ]l g [2][][lg2 ???? HA s OHA s OHE ?? ?? EE Lm o lA s OHA s OH /][][ 3343 ??當 時， VHEE ]l g [ 2 ????? ?? ??酸度的影響 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 推導(dǎo)原則： E1=E2； 當兩個電對的電位相等，反應(yīng)也就達到了平衡。 ?氧化還原反應(yīng)反應(yīng)進行的程度，由反應(yīng)的平衡常數(shù) K來衡量。 ?K可從有關(guān)電對的 Eθ或 Eθ/求得。↗ ， K180。也可用來判斷反應(yīng)的程度。 解 : 已知 EθIO3/I2= V。 即： E10與 E20差值多大，反應(yīng)完全程度才能達 ％。33 10% %。33 10% %。L1HCl介質(zhì)中 Fe3+與 Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)及化學計量點時反應(yīng)進行的程度。L1 HCl中 , VEVE SnSnFeFe , 2423 // ?? ?? ???? ??反應(yīng)式： ???? ??? 4223 SnFe2SnFe2 n1=1， n2=2， 故 p=2 2)( )(39。322342 ???????????FeFeSnSnccccccK 32 ????FeFeccFe3+的轉(zhuǎn)化率為： %9 9 9 % 66 ???? ? ∴ 反應(yīng)進行得很完全 聊城大學東昌學院化學與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄
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