武漢大學分析化學第7章氧化還原滴定法-在線瀏覽
2025-03-05 03:21本頁面
【正文】 化學耗氧量 （ COD） ： 在一定條件下 ， 用化學氧化劑處理水樣時所消耗的氧化劑的量 —— 水質污染程度的一個重要指標 高錳酸鉀法 重鉻酸鉀法 1 高錳酸鉀法 高錳酸鉀法： 利用 高錳酸鉀的強氧化能力及氧化還原滴定原理來測定其他物質的容量分析方法 。L1I2 生成 深藍色 化合物 碘量法專屬指示劑 SCN + Fe3+ =FeSCN2+ ( 1 105mol c 生成絡合物 氧化態(tài)形成的絡合物更穩(wěn)定，使電勢降低，還原性增加，反之則電勢升高，氧化性增加 d 生成沉淀 氧化態(tài)生成沉淀，使電勢降低，還原性增加 還原態(tài)生成沉淀，則電勢升高，氧化性增加 3 氧化還原反應平衡常數(shù) p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2 Ox1 + n1e = Red1 E1= E1?? + Ox2 + n2e = Red2 E2= E2?? + n1 lg cOx1 cRed1 n2 lg cOx2 cRed2 cRed1 cOx1 cOx2 cRed2 p1 p1 p2 p2 K? = 平衡時： E1 = E2 = p ?E?? cOx1 cRed1 lg cOx2 cRed2 p1 p1 p2 p2 = p (E1?? E2??) = lgK? ?E? ?越大 K?越大 E1??+ n1 lg cOx1 cRed1 n2 lg cOx2 cRed2 = E2?? + p=n1p2=n2p1 n1,n2的最小公倍數(shù) 對于下面滴定反應，欲使反應的完全度達 ％以上， ?E??至少為 多少？ lgK? = lg (%) p1(%) p2 (%) p1(%) p2 ≈ lg103p1 103p2= 3(p1 + p2 ) ?E?? = = lgK? p p ?3(p1+p2) p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2 n1=n2=1 p=1, lg K? ≥ 6， ?E?? ≥ V n1=1,n2=2 p=2, lg K? ≥ 9， ?E?? ≥ V n1=n2=2 p=2, lg K? ≥ 6， ?E?? ≥ V 4 氧化還原反應的速率 O2+4H++4e =2H2O E?= V MnO4+8H++5e = Mn2+ + 4H2O E?= V Ce4+ + e = Ce3+ E?= V Sn4+ +2e=Sn2+ E?= V 為什么這些水溶液可以穩(wěn)定存在？ KMnO4水溶液 Sn2+水溶液 Ce4+水溶液 影響氧化還原反應速率的因素 ? 反應物濃度： 反應物 c增加 , 反應速率增大 ? 溫度： 溫度每增高 10℃ , 反應速率增大 2～ 3倍 例 : KMnO4滴定 H2C2O4,需加熱至 7585℃ ? 催化劑（反應）： 如 KMnO4的自催化 ? 誘導反應 2MnO4 + 5C2O42 +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 氧化還原滴定指示劑 氧化還原滴定曲線 化學計量點，滴定突躍 滴定終點誤差 0 . 50 . 70 . 91 . 11 . 31 . 50 50 100 150 200T %E / V 突 躍 氧化還原滴定基本原理 1 氧化還原滴定指示劑 a 自身指示劑 KMnO4 2 106mol? Ox /?Ox aRed=[Red] ? Red =cRedL1 或濃度比為 1時電對的實際電勢，用 E?? 反應了 離子強度及各種副反應 影響的總結果，與介質條件 和溫度有關。第 7章 氧化還原滴定法 氧化還原反應及平衡 氧化還原滴定基本原理 氧化還原滴定中的預處理 常用的氧化還原滴定法 氧化還原滴定結果的計算 1 概 述 氧化還原：得失電子 , 電子轉移 反應機理比較復雜，常伴有副反應 控制反應條件，保證
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