分析化學(xué)沉淀滴定法-在線瀏覽
2024-10-23 09:56本頁面
【正文】 2 3 /4?SK sp2M =A:17 影響 S 的因素 1. 鹽效應(yīng) — 增大溶解度 spsp( M ) ( A )[ M ] [ A ]( M ) ( A ) ( M ) ( A )KaaK? ? ? ???? ? ???沉淀重量法中，用 I=時的 Ksp計算 。L1) BaSO4 AgCl I , S 18 2. 同離子效應(yīng) — 減小溶解度 沉淀重量法總要加過量沉淀劑 . 例 : 測 SO42 若加入過量 Ba2+, [Ba2+]=L1 m(BaSO4)=6 10 8 300 = 可揮發(fā)性沉淀劑過量 50%～ 100% 非揮發(fā)性沉淀劑過量 20%～ 30% 19 — 增大溶解度 例 計算 CaC2O4在不同情況下的溶解度 CaC2O4 Ca2++C2O42 S S Kθsp(CaC2O4)= (I＝ 0) H2C2O4 pKa1= pKa2= (I＝ 0) 在純水中 S=[Ca2+]=[C2O42]= =5 105 molsp= [Ca2+][C2O4?] =S2 = [C2O42] ? (H) 224CO? (H) =1+[H+]b1+[H+]2b2 224CO 1 . 0 + 4 . 0 2 . 0 + 5 . 1 3 . 4= 1 + 1 0 + 1 0 = 1 0 Ksp′= Ksp? =+ = 224CO (H) S = = = 6 103 (molL1) 24C O ( H ) 10? ?sp24 + 7 1m o l L= = 10 = 10 = 3 10[ C O 39。L1, [H+]= mol pKa1 pKa2 pH S2－ H2S HS－ 亦可不必計算，由優(yōu)勢區(qū)域圖可知： 24 S最小 同離子效應(yīng) 絡(luò)合作用 pCl= pCl 5 4 3 2 1 0 10 8 6 4 2 0 Sx106 mol/L S(AgCl)pCl曲線 4. 絡(luò)合效應(yīng) — 增大溶解度 Ksp?=[Ag?][Cl]= [Ag+][Cl]?Ag(Cl) =Ksp(1+[Cl]b1+[Cl]2b2 + Ag+ + Cl AgCl Cl AgCl, AgCl2,… 1[Cl ]S= [Ag?]= Ksp?/ [Cl] =Ksp( +b1+[Cl] b2 + 25 酸效應(yīng) — 絡(luò)合效應(yīng)共存 H+ Y HiY H＋ PbC2O4=Pb2+＋ C2O42 PbY HC2O4－ ,H2C2O4 Ksp＝ pH=， [C2O4180。L1 , [Y180。L1 ? C2O4(H) ＝ ?Y(H)＝ [Y]=[[Y’]/ ? Y(H)= mol =Ksp? Pb(Y)? C2O4(H) =++= 39。 ] = = 10 / = 5m o l L[ C O 39。=Ksp?Ca(Y)? C2O4(H) =++＝ 39。 L= [ C a39。 ]KS此時， CaC2O4沉淀否？ ∴ Ca2＋ 沉淀完全，則 Pb2＋ ， Ca2＋ 可分離。威曼 (Von Weimarn)經(jīng)驗公式 QSKS???沉淀初始速度 (晶核形成速度 ) 相對過飽和度 S: 晶核的溶解度 Q：加入沉淀劑瞬間溶質(zhì)的總濃度 Q S：過飽和度 K：常數(shù)，與沉淀的性質(zhì)、溫度、 介質(zhì)等有關(guān) 30 沉淀性質(zhì)的影響 BaSO4 1010 大 1000 晶形 AgCl 1010 小 凝乳狀 CaC2O4L1, 膠凍 Fe(OH)3(膠體 ) 慢 , 均勻沉淀 , 顯微鏡可見結(jié)晶 幾十 cm3的 大晶體 酒石酸氫鉀 慢 (一天降 ℃ , 經(jīng)半年 ) 潔 (雙層窗 , 換衣 , 無塵 ) 沉淀 K ?sp S晶核 31 ?后沉淀 主沉淀形成后，“誘導(dǎo)”雜質(zhì)隨后沉淀下來 縮短沉淀與母液共置的時間 ?吸附共沉淀（服從吸附規(guī)則） ?是膠體沉淀不純的主要原因， 洗滌 ?包藏共沉淀（服從吸附規(guī)則） ?是晶形沉淀不純的主要原因， 陳化或重結(jié)晶 ?混晶共沉淀 預(yù)先將雜質(zhì)分離除去 沉淀沾污的原因及提高純度的方法 沉淀沾污對分析結(jié)果的影響（例 BaSO4法 ） 吸附物質(zhì) 測 SO42 測 Ba2+ BaCl2 （ +） （ ） Na2SO4 （ ） （ +） H2SO4 （ ） 灼燒無影響，微波干燥（ +） 32 沉淀條件的選擇和稱量形的獲得 1. 晶形沉淀 (BaSO4)(p282） ①稀 ②加 HCl ③ 熱 ④滴加、攪拌 ⑤陳化 Q S S Q 防局部過濃 晶形完整 ⑥冷濾 ,洗滌 S :
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