分析化學(xué)沉淀滴定法-wenkub.com
2024-08-16 09:56 本頁面
【正文】 可見光區(qū)：光學(xué)玻璃池 紫外區(qū)：石英池 檢測器 ：利用光電效應(yīng)，將光能轉(zhuǎn)換成 電流訊號。常用于限界分析。cm1 當(dāng) c的單位用 molg1 Eh ???45 波粒二象性 結(jié)論 :一定波長的光具有一定的能量，波長越 長 (頻率越低 )，光量子的能量越低。 42 電磁波的波粒二象性 c－真空中光速 108m/s ~ 108m/s λ－波長，單位： m,cm,mm,?m,nm,197。 1 .1 1 0K SK? ? ? ??? ? ? ?方法 2 38 7－ 11 s p A gsp ( A g C l )39。 3. 了解重量法的特點 , 沉淀重量法的分析過程及對沉淀形 、 稱量形的要求； 4. 明確溶解度 、 溶度積與條件溶度積的定義 ， 能夠 計算條件溶度積 Ksp和溶解度 S； 5. 一般了解沉淀的形成過程和影響沉淀純度的因素； 6. 掌握晶形沉淀的條件和稱量形的獲得。xH2O) 在濃、熱溶液中進(jìn)行；有大量電解質(zhì)存在；趁熱過濾，不必陳化；可二次沉淀，去雜質(zhì)；稀、熱電解質(zhì)溶液(NH4NO NH4Cl)洗 33 稱量形的獲得 1. 過濾 : 定量濾紙或玻璃砂漏斗 2. 洗滌 : 傾瀉法 , 少量多次 S大的 (如 BaSO4): 稀沉淀劑洗 , 再水洗 S小 但不易成膠體的，水洗； 易成膠體的，稀、易揮發(fā)的電解質(zhì)洗 3. 烘干或灼燒 : 得固定組成的稱量形 烘干 — 溫度低 , 用玻璃砂漏斗 ,如 AgCl, 丁二酮污鎳 。威曼 (Von Weimarn)經(jīng)驗公式 QSKS???沉淀初始速度 (晶核形成速度 ) 相對過飽和度 S: 晶核的溶解度 Q：加入沉淀劑瞬間溶質(zhì)的總濃度 Q S：過飽和度 K：常數(shù)，與沉淀的性質(zhì)、溫度、 介質(zhì)等有關(guān) 30 沉淀性質(zhì)的影響 BaSO4 1010 大 1000 晶形 AgCl 1010 小 凝乳狀 CaC2O4 L= [ C a39。 ] = = 10 / = 5m o l L[ C O 39。L1 ? C2O4(H) ＝ ?Y(H)＝ [Y]=[[Y’]/ ? Y(H)= mol pKa1 pKa2 pH S2－ H2S HS－ 亦可不必計算，由優(yōu)勢區(qū)域圖可知： 24 S最小 同離子效應(yīng) 絡(luò)合作用 pCl= pCl 5 4 3 2 1 0 10 8 6 4 2 0 Sx106 mol/L S(AgCl)pCl曲線 4. 絡(luò)合效應(yīng) — 增大溶解度 Ksp?=[Ag?][Cl]= [Ag+][Cl]?Ag(Cl) =Ksp(1+[Cl]b1+[Cl]2b2 + Ag+ + Cl AgCl Cl AgCl, AgCl2,… 1[Cl ]S= [Ag?]= Ksp?/ [Cl] =Ksp( +b1+[Cl] b2 + 25 酸效應(yīng) — 絡(luò)合效應(yīng)共存 H+ Y HiY H＋ PbC2O4=Pb2+＋ C2O42 PbY HC2O4－ ,H2C2O4 Ksp＝ pH=， [C2O4180。L1) 24C O ( H ) 10? ?sp24 + 7 1m o l L= = 10 = 10 = 3 10[ C O 39。L1 m(BaSO4)=6 10 8 300 = 可揮發(fā)性沉淀劑過量 50%～ 100% 非揮發(fā)性沉淀劑過量 20%～ 30% 19 — 增大溶解度 例 計算 CaC2O4在不同情況下的溶解度 CaC2O4 Ca2++C2O42 S S Kθsp(CaC2O4)= (I＝ 0) H2C2O4 pKa1= pKa2= (I＝ 0) 在純水中 S=[Ca2+]=[C2O42]= =5 105 mol ]2 =Ksp ?M ?A2 3 /4?SK sp2M =A:17 影響 S 的因素 1. 鹽效應(yīng) — 增大溶解度 spsp( M ) ( A )[ M ] [ A ]( M ) ( A ) ( M ) ( A )KaaK? ? ? ???? ? ???沉淀重量法中，用 I=時的 Ksp計算 。 ]＝ [M]?M[A]? A=Ksp ? M ? A 條件溶度積常數(shù) , 與條件有關(guān) MmAn？ K180。 A180。 (晶形好 ) 1. 組成恒定 (定量的基礎(chǔ) ) 2. 穩(wěn)定 (量準(zhǔn)確 ) 3. 摩爾質(zhì)量大 (稱量誤差小 , 對 少量 組分測定有利 ) 對稱量形的要求 為便于操作 , 晶形沉淀 , 膠狀沉淀約 15 沉淀的溶解度及其影響因素 溶解度與溶度積 MA(固 ) MA(水 ) M++A M+A [MA]水 : 固有溶解度 (分子溶解度 ),用 S0表示 溶解度 : S=S0+[M+]=S0+[A] ()()aaKa+MA=MA 水()Kθsp＝ a(M) (S， Si的仲裁分析仍用重量法） 105℃ 烘至恒重 +e Pt電極上 13 沉淀重量法的分析過程和對沉淀的要求 被測物 沉淀形 稱量形 溶解、加入沉淀劑 陳化、濾洗、烘 (燒
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