【正文】 [ C O 39。 ]KS ? ?Ca2＋ 沉淀完全 KMnO4法測 Ca2＋ ， MO指示劑 Ksp′= Ksp ? = += 224CO(H) 22 ∵ Ksp較大 , S2定量成為 HS,產(chǎn)生同量 OH ∴ 假設(shè) MnS+H2O=Mn2++HS－ +OH－ S S S 2 + 2 s+2 + 2wpaa2 1 2 .6 1 4 .0 1 3 .7 1 2 .9[ H ] [ OH ]= [ M n ] [ H S ] [ OH ] =10 = = = 1 010[ M n ] [ S ]KKK KK?1 1 3 . 7 / 3 4 . 63= = 1 0 = 1 0 m o l LSK例 MnS Kθsp＝ , H2S pKa1= pKa2= 23 檢驗： [OH]=S= mol … … MA=M＋ A K180。 可測 Ag+（？） 缺點：干擾大 (生成沉淀 AgmAn 、 Mm(CrO4 )n、 M (OH)n等） 。 ]＝ [M]?M[A]? A=Ksp ? M ? A 條件溶度積常數(shù) , 與條件有關(guān) MmAn？ K180。 pKa1 pKa2 pH S2－ H2S HS－ 亦可不必計算，由優(yōu)勢區(qū)域圖可知： 24 S最小 同離子效應(yīng) 絡(luò)合作用 pCl= pCl 5 4 3 2 1 0 10 8 6 4 2 0 Sx106 mol/L S(AgCl)pCl曲線 4. 絡(luò)合效應(yīng) — 增大溶解度 Ksp?=[Ag?][Cl]= [Ag+][Cl]?Ag(Cl) =Ksp(1+[Cl]b1+[Cl]2b2 + Ag+ + Cl AgCl Cl AgCl, AgCl2,… 1[Cl ]S= [Ag?]= Ksp?/ [Cl] =Ksp( +b1+[Cl] b2 + 25 酸效應(yīng) — 絡(luò)合效應(yīng)共存 H+ Y HiY H＋ PbC2O4=Pb2+＋ C2O42 PbY HC2O4－ ,H2C2O4 Ksp＝ pH=， [C2O4180。威曼 (Von Weimarn)經(jīng)驗公式 QSKS???沉淀初始速度 (晶核形成速度 ) 相對過飽和度 S: 晶核的溶解度 Q：加入沉淀劑瞬間溶質(zhì)的總濃度 Q S：過飽和度 K：常數(shù)，與沉淀的性質(zhì)、溫度、 介質(zhì)等有關(guān) 30 沉淀性質(zhì)的影響 BaSO4 1010 大 1000 晶形 AgCl 1010 小 凝乳狀 CaC2O4 42 電磁波的波粒二象性 c－真空中光速 108m/s ~ 108m/s λ－波長，單位： m,cm,mm,?m,nm,197。常用于限界分析。cm1 當(dāng) c的單位用 mol 1 .1 1 0K SK? ? ? ??? ? ? ?方法 2 38 7－ 11 s p A gsp ( A g C l )39。 L= [ C a39。L1) 24C O ( H ) 10? ?sp24 + 7 1m o l L= = 10 = 10 = 3 10[ C O 39。 A180。 不可測 I、 SCN ； 3 Volhard法 (酸度 ) Ag++ SCN = AgSCN(白 ?) Fe3+ （ K=208） FeSCN2+ 當(dāng) [FeSCN2+]= 6 106 mol/L即顯 紅色 指示劑：鐵銨礬 FeNH4(SO4)2 直接法 : NH4SCN (滴定劑 ) Fe3+ Ag+(被 測物 ) 3 ep[ Fe ] 0 . 0 1 5 m o l/ L: + ?一般情況下40%鐵銨 礬 1mL 4 標(biāo)準(zhǔn)溶液： AgNO NH4SCN 被測物： X (Cl、 Br、 I、 SCN) Volhard返滴定 法 指示劑：鐵銨礬 FeNH4(SO4)2 3Fe + FeSCN2+ X + Ag+(過量 ) = AgX ? + Ag+ (剩余 ) SCN AgSCN ? 5 滴定 Cl 時， 到達(dá)終點，振蕩，紅色退去 (沉淀轉(zhuǎn)化 ) Ksp(AgSCN) Ksp(AgCl) ( 1012) (3. 2 1010) SCN + Fe3+ AgSCN? AgCl Ag+ + Cl + FeSCN2+ Volhard返滴定法測 Cl時應(yīng)采取的措施 ? 過濾除去 AgCl ?(煮沸 ,凝聚 ,濾 ,洗 ) ? 加硝基苯 (有毒 )，包住 AgCl ? ? c(Fe3+) = mol/L以減小 [SCN]ep 稱 改進(jìn)的 Volhard法 6 Fajans法 — 吸附指示劑 法 sp后 : AgCl Ag+Fl, 優(yōu)先吸附 Ag+, Fl作為抗衡 離子被吸附，吸附后結(jié)構(gòu) 變形而表現(xiàn)為 粉紅色 熒光黃 (fluorescein) 以 Ag+滴定 Cl為例 指示劑 : sp前 : AgCl Cl, 不吸附 Fl，溶液為指示劑本身 的顏色 (黃綠色 ). 7 8 9 10 Fajans法常用吸附