分析化學(xué)沉淀滴定法(存儲版)
【正文】 測系統(tǒng) 穩(wěn)壓電源 分光光度法的基本部件 通過棱鏡或光柵得到一束近似的單色光 . 波長可調(diào) , 故選擇性好 , 準(zhǔn)確度高 . 63 722型分光光度計結(jié)構(gòu)方框圖 《 基礎(chǔ)分析化學(xué)實驗 》 p93 光源 吸收池 檢測系統(tǒng) 分光系統(tǒng) 64 分光光度計的主要部件 光源 ：發(fā)出所需波長范圍內(nèi)的連續(xù)光譜，有足夠 的光強(qiáng)度 ,穩(wěn)定。cm1 當(dāng) c的單位用 g 1?m=106m, 1nm=109m, 1197。 35 7－ 4(2) * H+ CaF2=Ca2++2F S 2S Ksp′=[Ca2+][F180。H 2O 109 31 PbSO4 108 28 QSS? 臨界值 兩種可能 條件影響 BaSO4(晶形 ) 若 c ?3mol ]KS∴ 在此條件下， PbC2O4不沉淀 ? Ca(Y)=1++= Ksp180。 ]=L1 spK?20 在 pH= 酸性溶液中 CaC2O4 Ca2++C2O42 S S H+ HC2O4 H2C2O4 用 I＝ K180。sp≥ Ksp ≥ Kθsp 溶度積常數(shù)， 與 t、 I有關(guān) ?SK sp=M A :MA2: K180。a(A) 活度積常數(shù) , 只與 t有關(guān) S(HgCl2)= 不可測 I、 SCN ； 3 Volhard法 (酸度 ) Ag++ SCN = AgSCN(白 ?) Fe3+ （ K=208） FeSCN2+ 當(dāng) [FeSCN2+]= 6 106 mol/L即顯 紅色 指示劑：鐵銨礬 FeNH4(SO4)2 直接法 : NH4SCN (滴定劑 ) Fe3+ Ag+(被 測物 ) 3 ep[ Fe ] 0 . 0 1 5 m o l/ L: + ?一般情況下40%鐵銨 礬 1mL 4 標(biāo)準(zhǔn)溶液： AgNO NH4SCN 被測物： X (Cl、 Br、 I、 SCN) Volhard返滴定 法 指示劑：鐵銨礬 FeNH4(SO4)2 3Fe + FeSCN2+ X + Ag+(過量 ) = AgX ? + Ag+ (剩余 ) SCN AgSCN ? 5 滴定 Cl 時， 到達(dá)終點，振蕩，紅色退去 (沉淀轉(zhuǎn)化 ) Ksp(AgSCN) Ksp(AgCl) ( 1012) (3. 2 1010) SCN + Fe3+ AgSCN? AgCl Ag+ + Cl + FeSCN2+ Volhard返滴定法測 Cl時應(yīng)采取的措施 ? 過濾除去 AgCl ?(煮沸 ,凝聚 ,濾 ,洗 ) ? 加硝基苯 (有毒 )，包住 AgCl ? ? c(Fe3+) = mol/L以減小 [SCN]ep 稱 改進(jìn)的 Volhard法 6 Fajans法 — 吸附指示劑 法 sp后 : AgCl Ag+Fl, 優(yōu)先吸附 Ag+, Fl作為抗衡 離子被吸附，吸附后結(jié)構(gòu) 變形而表現(xiàn)為 粉紅色 熒光黃 (fluorescein) 以 Ag+滴定 Cl為例 指示劑 : sp前 : AgCl Cl, 不吸附 Fl，溶液為指示劑本身 的顏色 (黃綠色 ). 7 8 9 10 Fajans法常用吸附指示劑 指示劑 pKa 測定對象 滴定劑 顏色變化 滴定條件 (pH) 熒光黃 ~7 Cl,Br,I, Ag+ 黃綠 — 粉紅 7～ 10 二氯 熒光黃 ~4 Cl,Br,I Ag+ 黃綠 — 粉紅 4～ 10 曙紅 ~2 Br,I, SCN Ag+ 粉紅 — 紅紫 2～ 10 甲基紫 Ag+ Cl 紅 — 紫 酸性 沉淀對鹵離子及指示劑的吸附能力 ： I S C N B r C l? ? ? ?? ? ? ? ?曙紅 熒光黃11 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 ? AgNO3: （棕色瓶中保存） – 純品直接配制 (貴 ） – 粗配后用 NaCl標(biāo)液標(biāo)定其濃度 ? NH4SCN: 以 AgNO3標(biāo)液 , Volhard法標(biāo)定 ? NaCl－ 工作基準(zhǔn)或優(yōu)級純，直接配制 – 高溫電爐中于 550186。 (S， Si的仲裁分析仍用重量法） 105℃ 烘至恒重 +e Pt電極上 13 沉淀重量法的分析過程和對沉淀的要求 被測物 沉淀形 稱量形 溶解、加入沉淀劑 陳化、濾洗、烘 (燒 ) 被測物 沉淀劑 沉淀形 稱量形 濾，洗 灼燒， 800℃ SO42 + BaCl2 BaSO4 BaSO4 Mg2+ + (NH4)2HPO4 MgNH4PO4 A180。 ]2 =Ksp ?M ?A2 3 /4?SK sp2M =A:17 影響 S 的因素 1. 鹽效應(yīng) — 增大溶解度 spsp( M ) ( A )[ M ] [ A ]( M ) ( A ) ( M ) ( A )KaaK? ? ? ???? ? ???沉淀重量法中，用 I=時的 Ksp計算 。L1) 24C O ( H ) 10? ?sp24 + 7 1m o l L= =
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