【正文】 HAc + NaOH = NaAc + H2O 生成的 c(NaAc) = 10/(10+10)= (mol/L) *10mL 剩余的 c(HAc)=( 10)/20=(mol/L) pH = pKalg(ca/cb) lg() = 有反應(yīng)，會(huì)消耗 167。 稱之為波義耳定律。 例： 用 NaOH 滴定 mL HCl。不能只用酚酞滴定 Na2CO3。問樣品由何種堿組成 ?各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少 ? ？ 酸堿指示劑 的應(yīng)用 ——混合堿分析的方法 解： V1= V2=， V1＜ V2 p263 體系為 NaHCO3和 Na2CO3混合物 . 6 0 2 8 g0m o )(Lm o )N a HC O(]H C l )()H C l()[H C l()N a HC O(m o o )CONa()H C l()H C l()CONa(1131231132132????????????????????SsmMVVcwgmmMVcw（ 3）未知成分混合堿 的測(cè)定 設(shè)已知一混合堿可能含有 NaOH、或 NaHCO3 、 或 Na2CO3 、 或是幾種物質(zhì)的可能混合物，試分析其百分含量。 問酸的強(qiáng)度是指 Ka大小 1． 電解質(zhì)在水溶液中達(dá)到解離平衡時(shí)解離的百分率，用 α表示。 某一含惰性雜質(zhì)的混合堿樣品 ，加水溶解，用 2 molH 2O?NH4++OH 加 NH4+，平衡左移 影響酸堿平衡的因素 同離子效應(yīng) （ 1）燒堿中 NaOH 和 Na2CO3 的測(cè)定 試樣 V1 取一份試樣 H+ 酚酞 H+ 甲基橙 NaOH Na2CO3 H+ 酚酞 H2O HCO3 紅色 無色 V1 酸堿指示劑 的應(yīng)用 ——混合堿分析的方法 V2 第一步 第二步 pH： （ 1）燒堿中 NaOH 和 Na2CO3 的測(cè)定 試樣 V1 取一份試樣 H+ 酚酞 H+ 甲基橙 NaOH Na2CO3 H+ 酚酞 H2O HCO3 紅色 無色 V1 酸堿指示劑 的應(yīng)用 ——混合堿分析的方法 V2 第一步 第二步 pH： （ 1）燒堿中 NaOH 和 Na2CO3 的測(cè)定 試樣 V1 取一份試樣 H+ 酚酞 H+ 甲基橙 NaOH Na2CO3 H+ 酚酞 H2O HCO3 紅色 無色 V1 酸堿指示劑 的應(yīng)用 ——混合堿分析的方法 V2 第一步 第二步 pH： （ 1）采用酸堿指示劑 ── 甲基橙 (橙紅色 ) 變色范圍： pH： ～ 紅色 黃色 （ 2） HAc ? Ac + H+ 加 Ac,平衡左移 影響酸堿平衡的因素 同離子效應(yīng) （ 1）燒堿中 NaOH 和 Na2CO3 的測(cè)定 試樣 V1 取一份試樣 H+ 酚酞 H+ 甲基橙 酸堿指示劑 的應(yīng)用 ——混合堿分析的方法 V2 第一步 第二步 pH： H2O HCO3 H+ 甲基橙 H2CO3 黃色 橙色 V2 雙指示劑法 （ 1）燒堿中 NaOH 和 Na2CO3 的測(cè)定 NaOH Na2CO3 H+ 酚酞 H2O HCO3 H+ 甲基橙 H2CO3 紅色 無色 V1 黃色 橙色 V2 323 CONa2,H C lH C O nnn ??? 32 CONa1,H C lN aO H nnn ??10 00)]([sN a O HH C l21N a O H ???mMVVcw1000)(sCONaH C l2CONa3232 ?? m McVw第一步 第二步 第一步用掉的酸的量 第二步用掉的酸的量 酸堿指示劑 的應(yīng)用 ——混合堿分析的方法 酸堿指示劑 的應(yīng)用 ——混合堿分析的方法 雙指示劑法 NaOH Na2CO3 H+ 酚酞 H2O HCO3 H+ 甲基橙 H2CO3 紅色 無色 V1 黃色 橙色 V2 第一步 第二步 第一步反應(yīng)式： NaOH + HCl = NaCl + H2O Na2CO3 + HCl = NaCl + NaHCO3 消耗鹽酸 1 消耗鹽酸 2 第二步反應(yīng)式： NaHCO3 + HCl = NaCl + H2CO3 消耗鹽酸 3 消耗鹽酸 1+消耗鹽酸 2=V1 消耗鹽酸 3=V2 酸堿指示劑 的應(yīng)用 ——混合堿分析的方法 第一步反應(yīng)式： NaOH + HCl = NaCl + H2O Na2CO3 + HCl = NaCl + NaHCO3 消耗鹽酸 1 消耗鹽酸 2 第二步反應(yīng)式： NaHCO3 + HCl = NaCl + H2CO3 消耗鹽酸 3 消耗鹽酸 1+消耗鹽酸 2=V1 消耗鹽酸 3=V2 n(HCl) = n(Na2CO3) = n(NaHCO3) = n(H2CO3) 消耗鹽酸 2 32 CONa1,H C lN aO H nnn ??10 00)]([sN a O HH C l21N a O H ???mMVVcw第一步用掉的酸的量 323 CONa2,H C lH C O nnn ???1000)(sCONaH C l2CONa3232 ?? m McVw第二步用掉的酸的量 酸堿指示劑 的應(yīng)用 ——混合堿分析的方法 第二步反應(yīng)式： NaHCO3 + HCl = NaCl + H2CO3 消耗鹽酸 3 未知成分混合堿 的測(cè)定 取一份試樣以雙指示劑法連續(xù)滴定 NaOH Na2CO3 或 NaHCO3 H+ 酚酞 V1 H+ 甲基橙 V2 H2CO3 H2O HCO3 HCO3 紅色 無色 V1 黃色 紅色 V2 注： V2不是 V總 1 2 3 4 5 NaOH Na2CO3 NaHCO3 NaOHNa2CO3 Na2CO3NaHCO3 V1 0 V1 0 V1 = 0 V1 0 V1 0 V2 = 0 V2 0 V2 0 V2 0 V2 0 V1 = V2 V1 V2 V1 V2 酸堿指示劑 的應(yīng)用 ——混合堿分析的方法 含有少量雜質(zhì)的混合堿試樣 ， 溶解后以酚酞為指示劑滴至終點(diǎn)需 mol/L的 HCl；再以甲基橙為指示劑，繼續(xù)用該鹽酸滴定至終點(diǎn)，又用去 ，問試樣的組成？各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？ 酸堿指示劑 的應(yīng)用 ——混合堿分析的方法 （ M(NaOH)=， M(NaHCO3)=M(Na2CO3)=） 解： V1=30mL V2=5mL， V1V2 體系為 NaOH和 Na2CO3混合物 32 CONa1,H C lN aO H nnn ??= 10 00)]([sN a O HH C l21N a O H ???mMVVcw = 含有少量雜質(zhì)的混合堿試樣 ， 溶解后以酚酞為指示劑滴至終點(diǎn)需 mol/L的 HCl；再以甲基橙為指示劑，繼續(xù)用該鹽酸滴定至終點(diǎn)，又用去 ，問試樣的組成？各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？ 酸堿指示劑 的應(yīng)用 ——混合堿分析的方法 第一步反應(yīng)式： NaOH + HCl = NaCl + H2O Na2CO3 + HCl = NaCl + NaHCO3 消耗鹽酸 1 消耗鹽酸 2 第二步反應(yīng)式： NaHCO3 + HCl = NaCl + H2CO3 消耗鹽酸 3 消耗鹽酸 1+消耗鹽酸 2=V1 消耗鹽酸 3=V2 酸堿指示劑 的應(yīng)用 ——混合堿分析的方法 酚酞 Na2CO3溶液是可以使得酚酞變紅的。即變色點(diǎn)和變色范圍不也確定，一定， [ H I n ]][ I n][H??但酸堿指示劑本身具有酸堿性質(zhì)，也會(huì)與滴定劑作用，用量過大會(huì)引起較大的誤差，尤其是對(duì)微量滴定而言。 46 酸堿滴定法的應(yīng)用 酸堿平衡與酸堿滴定法 2022/2/15 酸堿指示劑的來歷 波義耳 （ Boyle） 英國化學(xué)家 英國化學(xué)家波義耳在 1662年根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果提出：“在密閉容器中的定量氣體，在恒溫下，氣體的壓強(qiáng)和體積成反比關(guān)系。 )A()HA(?cc加入少量強(qiáng)堿： O( l )H( a q )A H A ( a q ) ( a q )OH 2?? ??? ?)A()HA()HA()OH( a3 ?? ?ccKc緩沖溶液定義及作用原理 O ( l )H H A ( a q ) ( a q )A ( a q )OH 23 ?? ?? 溶液中大量的 A與外加的少量的 H3O+結(jié)合成HA，當(dāng)達(dá)到新平衡時(shí)， c(HA)略有增加， c(A)略有減少， 變化不大，因此溶液的 c(H3O+)或pH值基本不變。L1 NaOH pH = 11 pH = 緩沖溶液定義及作用原理 緩沖溶液： 具有能保持本身 pH值相對(duì)穩(wěn)定性能的溶液 (也就是不因加入少量強(qiáng)酸或強(qiáng)堿而顯著改變 pH值的溶液 )。 （ 2）寫出 零水準(zhǔn)物質(zhì)之間 的質(zhì)子轉(zhuǎn)移式。 （ 2）酸堿反應(yīng)式。 酸堿水溶液酸度的計(jì)算 物料平衡式 mass balance equation 在平衡狀態(tài)，某組分的 分析濃度等于其各型體的平衡濃度之和的數(shù)學(xué)表達(dá)式。 43 酸堿水溶液酸度的計(jì)算 什么是酸度？ 通過酸的 Ka，堿的 Kb，酸堿的濃度來計(jì)算溶液的酸度。 45 酸堿滴定曲線和指示劑的選擇 167。 H A ][]A][H[ ???aK]H[]H[]A[]HA[]HA[]HA[0HA ???????aKc?]H[]A[]HA[]A[]A[0A ????????aaKKc?一元弱酸： + A H+ HA 2022/2/15 酸度對(duì)弱酸（堿）型體分布的影響 ]H[]H[]A[]HA[]HA[]HA[0HA ???????aKc?]H[]A[]HA[]A[]A[0A ????????aaKKc?+ = 1 2022/2/15 酸度對(duì)弱酸（堿）型體分布的影響 012 3 4 5 6 7分布分?jǐn)?shù)pH分布系數(shù) 與 pH的關(guān)系 HAc Acˉ 當(dāng) pHpKa時(shí)， HA為主要存在型體； 當(dāng) pHpKa時(shí)， A為主要存在型體； 當(dāng) pH=pKa時(shí)， HA 與 A各占一半。L1) pH = α = 103 / = % 解離度前后的差異： ( 105 ) /( 103 )= 1 / 75 影響酸堿平衡的因素 2022/2/15 影響酸堿平衡的因素 [H+]或 [OH] 電離度 α 酸或堿的濃度增大 同離子效應(yīng) 鹽效應(yīng) （ 1）采用酸堿指示劑 ── 甲基橙 (橙紅色 ) 變色范圍： pH： ～ 紅色 黃色 （ 2） HAc ? Ac + H+ 加 Ac,平衡左移 影響酸堿平衡的因素 同離子效應(yīng) （ 1）采用酸堿指示劑 ── 酚酞 變色范圍 pH： ～ 無色 紅色 （ 2） NH3(NH3)= 105 NH4+ NH3 + H+ 0 0